COMBINAISONS DE L'URÉE AVEC LES OXYDES
Nous avons vu que l'urée peut, aon-seulemeat se combiner avec les acides et les sels, mais aussi former avec quelques bases des combinaisons définies.
lé'arée et d^oxyde de oMrcMre.-^ On connaît trois combinaisons d'urée et d'oxyde de mercure. Lapremiëre (€S4I^Az%^, 2 HgO) se forme lorsqu'on ajoute directement de l'oxyde de mercure à une solution bouillante d'urée ; après vingt-quatre heures, la liqueur filtrée dépose des croûtes cristallines renfermant 2 équivalents d'oxydé de mercure peur i d'urée.
Lorsqu'on sgoute du bicblorure de mercure à une solution d'urée renfermant de la potasse caustique, on obtient un précipité gélatineux que l'eau bouiUajite transforme en une poudre grenue d'un jaune dair; cette poudre, qui détone par la chaleur^ a pour composition (C»H*AzW, 3 HgO).
Si, au lieu d'ajouter du bicblorure de mercure à une solution alcaline d'urée, on ajoute du nitrate mercurique, on obtient tin précipité blanc grenu qui renferme C^fl^A^^^&HgO.
(M. WuTWRj Jwm, fûrpnak. Chem., XXXV, 5i.)
380 UREES COMPOSÉES.
c^BibiMitaoïi d'iirée et d'oxyde d'arscmt. — Lorsqu'on ajoute de Toxyde d'argent récemment précipité à une solution aqueuse et chaude d'urée^ il se convertit en une poudre grise cristalline ayant pour composition G>H^AzK)2^3AgO. Ce composé, étant chauffé, se décompose avec incandescence, et laisse un résidu de cyanure d'argent, et finalement, d'argent métallique.
URÉES COMPOSÉES.
L'urée doit être considérée comme le type d'un groupe de corps désignés sous le nom générique d*urées composées, et qui ont avec l'urée proprement dite les relations suivantes.
On sait que l'urée prend naissance quand le sulfate d'ammoniaque réagit sur le cyanate de potasse :
AzH«,HO.SO« + KO,C«AiO = KO,SO» + C^HUx^O^.
Sulfite Cyanate Urée,
d'ammoniaque. do potasse.
Les urées composées se produisent lorsqu'on traite le cyanate de potasse par le sulfate d'une ammoniaque composée, telle que l'éthylamine, la méthylamine, l'amylamine, la phénylamine, etc. Ainsi le sulfate d'éthylamine, mis en présence du cyanate de potasse, se convertit en sulfate de potasse, et il se forme une urée composée :
CmUï,HO,SO» + KO,C»AïO = K0,S03 + C6H»Ai«0*.
Sulfate Cyanate Urée composée
d*ëthylamine. de potasse. {éthylttrée).
Par une réaction analogue, le sulfate de méthylamine donne une urée composée dont la formule est CWAzK)* :
C»H5Ai,H0,S0S + K0,C«Ai0 = K0,S03 + C<H«Aï^>.
SulCite Cyanate Urée compoede
de méthylamine. de potasse. {méthylurée).
Et l'on obtient avec le sulfate d'amylamine une urée dont la composition est représentée par C**H**AzW :
CiOH»8Aï,HO,SO» + K0,C»A20 = K0,S0» + C«H"AxW.
Sulfate Cyanate Urée composée
d*amylamtne. de potasse. {amylurée).
On peut encore obtenir les urées composées par l'action de l'ammoniaque sur les éthers cyaniques:
C<H50,CUx0 + AzH3 = CW(C<H5)Aiî0î.
' Cyaaated'étbyle. Bibylorée.
De même que l'urée représente du cyanate d'ammoniaque, les urées composées représentent des cyanates d'ammoniaques composées.
URÉES COMPOSÉES. 381
La neutralité des urées composées et la facilité avec laquelle elles s'unissent aux acides, particulièrement à l'acide azotique, établissent de nouveaux rapports entre ces urées et l'urée simple.
Nous avons dit que l'urée^ traitée par la potasse, se dédouble en ammoniaque et en acide carbonique :
C*HU*K)î + 2(K0,H0) = 2(K0.C0«) + 2AzH%
et que ce caractère, qui est propre aux amides, permet d'assimiler l'urée à la carbamide. De même les urées composées, soumises à l'influence de la potasse, donnent de l'acide carbonique et de l'ammoniaque; seulement, au lieu de deux molécules de ce dernier corps, il ne s'en produit qu'une seule, la secondb étant remplacée par une ammoniaque composée :
C«H»A»*Oi + 2(K0,H0,C0«) + AiH» + C<H»A«.
Étbylurée. Éthylamine.
Enfin, à chaque urée composée, comme à l'urée simple, correspond une amide qui lui est isomérique et qui éprouve, par l'action des alcalis, le même dédoublement que l'urée composée. En d'autres termes, les urées composées sont des isomères des carbamides complexes, éthylecarbamide, phényle-carbamide, comme l'urée elle-même est un isomère de la carbamide.
En comparant les formules des trois urées composées, dont nous venons d'indiquer le mode de production, & celle de l'urée, il est facile de voir que les urées composées sont à l'urée simple ce que l'éthylamine, la métbylamine, l'amylamine, etc., sont à l'ammoniaque: '
Urée CWA2W.
Élhjlupée C<H«Az20».
Métbjlurée C^H^Az^O^.
Amylarée . . . ,' C«îH»*Ai»02.
Ammoniaque AzH^.
Éthylamine AzC^H'.
Méthylamine AzC^Hs.
Amylamine AzCi^Ri'.
Pour bien comprendre ce rapport, il faut se rappeler : 1<> Qu'en remplaçant dans l'ammoniaque AzH^ une molécule d'hydrogène par les groupes binaires C*H* éthyle, ou C*H^ méthyle, on obtient l'éthylamine ou la méthylamine :
A«H3 — H + C<H5 = AzC«HT.
AmmoniMias. Étbjlo. Éthylamine.
AzH» — H + C»H3 = AzCW.
Amnottiaqu*. Métbyle. Méthylamine.
La substitution d'une molécule d'éthyle ou de méthyle à une molécule d'hydrogène dans l'urée, produit l'éthylurée ou la méthylurée:
C?H<A»K)« — H + Cm^ = C«H«A«îO».
Urée. Élbyle. Éihylorée.
C?HMiW — H + CW g= CWAzW.
Urée. Uéihyle. Uëthylnrde.
uS3 URÉBS C0MV06ËSS.
2"" Que si dans Tamoioniaque 2 molécules d'hydrogène sont remplacées par 2 molécules d'éthyle^ il se forme de. la diéthylamine :
AïBP — 2H + 2C<H« = AïC»H".
Ammoniaque. Étiiyle. Diéthylamine.
Deux molécules d'éthyle> ense substituant à 2 molécules d'hydrogène dans l'urée, donnent naissance à la diéthylurée :
C«H<Ai»Oî — aH + aCm»- «» CWHnAj>0».
Urée. âihyle; Diéthylorée.
3* Que le remplacement de 2 des molécules d'hydrogène de l'ammo* niaque par 2 molécules hydrocarburées différentes, telles que l'éthyle et le méthyle, produit l'éthylmétbylamine :
A«H« — 2H + C<H« + CÎH3 = AzC«!P:
AMBMoniaque. ÂlHjIe. KélAjle; ÉliiyfanërtrflamiiiB.
L'éthyle et le méthyle, en prenant la place de 2 molécules d'hydrogène <Ians l'urée, donnent Téthylméthylurée :
Urëe. Éthyle. Métbjle. Étbylméihylurée.
On obtient ces m*ées complexes par l'action des ammoniaques composées sur les éthers cyaniques :
Cyanate d'étfayle. Élbylamtne. DféOiylurëe.
C2AzO,C<H50 + AiH»(CîH3) = CîH»(€»H3) (C^H^) Aï^O^.
Cyanato d'élhyle. n£lh>'lamtne. Éthylmélliylurëe.
C2AzO,C<H»0 +A2Hî(€«H5) ==C2HW^KC^^ Cyanate d'élhyle. AnfUne. Éthy)phékiyhirée.
Ces réactions sont en tous points parallèles à celle qui donne nais* sance à l'urée elle-même.
Ainsi, comme pour les ammoniaques composées, il est possible par ces substitutions d'arriver à une molécule d'urée très-complexe, mais qui rentre toujours dans la formule C*"H^Az*0*, que l'on a adoptée pour représenter d'une manière générale la constitution des urées composées.
La série des urées composées paraît devoio devenir très-nombreuse, car on est parvenu à faire entrer la nicotine et la coaine dans la molécule de l'urée simple, et à former ainsi de nouvelles urécs^ dont la constitution peut toujours être ramenée à la formule générale que nous avons donnée plus haut.
La plupart des urée» composées ont été décou"W!rtes par M. Wurtz.
On doit à MM. Ghaiicel et Laurent la connaissance de la phénylurée et de la diphénylurée.
URÉES GOMIPOStiES. dt3
Enfin^ M. Volhardt a obtenu des urées composées renfermant des radicaux diatomiques, ce sont les urées étbyléniques.
On «oaraatt aussi, grâce acnr travaux de M. Ziiiin et de M. Moldenhauer, des urées composées d*un autre ordre, dans lesquelles de l'hydrogène est remplacé par un radical d'acide, tel que Taeétyle; on obtient ces urées par Taction d'un chlorure d'acide^ sur l'urée :
C»H<Az202 + C<H302C1 = C2H3(C<H302)Az20i + HCl.
Urée. Chkwure Acétyloréo.
d'acélyltt.
La chaleur les décompose eu produisant de l'acide cyanurique ei Tamide correspondant au radical oxygéné de l'urée :
3(C«H«AzîO«) = Cy3HK)« + SC^H'AeO».
Acétyltti^e. Âmàe cyaaiwiiqwi. Acitamida.'
M. Hofmann, dans son beau travail sur les phosphines, a produit une urée dans laquelle une partie de l'azote se trouve remplacée par du phosphore, et l'oxygène par du soufre, en faisait £^ir la triéthylphosphine sur du sulfocyanure de phényle. {Comptes rendus, t. XLYII, p. 161Û.)
Voici la liste des principales urées composées :
Urée... DH*AiH)«,
Éftfajliwée C«H»A«H)« « CW^C^H») A#d».
Dié%Uirée C«oH«A2»0» = CW(C-H5)(C<H*)yAiîO».
Êlhjlméthylurée CSH^Az^O^ =, CîH2(C<H*)(C2H3),Az202.
Triélhjluréc C"HrtAï»Ott= C2fl(CW)(C<fl6) (C*H«)A2Î02.
Tétréllijlurée Om»AiH)^= C2(CMi5)(C<H4),(C<H«J,(C<H5),AzW.
MétBylurée. C<H«A»îOî « C»fl3(CW)Az»02.
Diméthylurée C«H»AiîO» « C2H2(C^3)(CïHa)AzîO«.
Amylurée C»«H«*Aa«Oa = Cïïî>(C»0H")Az20«.
Àmyléthylupée C»H»»Az202 = C2H2(C«0H»)(C<H«),Az»O2.
AUylurée , . . mi^Kz^O^ == C2H»(C«H5)Az202.
Diallylarée C»^H«Az«02 = DH»(C«H3)(C6H»)Az20«.
Phéftjlw^ CMfl»A«2oa = CW(O^H^)At^.
ûîybénjlaiiée CMH«AxK>»=« CWfGiaH*)(CJ2H*)Aa20».
Éthylphénylurée C»»H»2Az»0»= C2H2(C<H«)(C«U5)Az20^
Tolu^ée C«HWA220=^«* C2H3(,G»^')Ai«0a.
Èthylèna^réfi. CJHtOAz^O* =: ^ C*H< [^^J"
Acétyluréc C»B«Az»0« « C2H8(C<H30»)Az20*.
Bnrjrylttpfe CmA^Az^O* = C2H3(C»m02)A2*0».
Tiléi^uréc Cm^^XiH^^ CW(CWflK)>5 Ax»0».
Bemoylapée C<«H«AiKH = (?H«{CM!PO^Aj«0*.
dSA MÉTHYLURÉE.
ÉTHYLURÉE. C«H»A2'0» = CW(CW)Az*0«.
L'éihylurée cristallise en prismes incolores, très-solublesdans l'eau et dans Talcool, fusibles à 92\
La dissolution aqueuse de Téthylnrée, traitée par le chlore, laisse déposer un composé chloré huileux, qui ne tarde pas à se solidifier.
L'éthylurée se décompose par Taction d'une chaleur de 200». Elle s'altère sous Tinfluence de la potasse, donne de Téthylamine, de l'ammoniaque^ et laisse un résidu de carbonate de potasse. Elle forme avec l'acide azotique un sel très-soluble dans l'eau; aussi les dissolutions aqueuses de l'éthylurée ne précipitent-elles pas^ comme celles de l'urée^ par l'acide azotique.
On obtient l'éthylurée en évaporant un mélange d'éther cyanique et d'ammoniaque. (M. Wurtz.)
Le nitrate d'éthylurée forme des cristaux déliquescents^ à réaction acide; il a pour composition CWAzW,AzO*,HO.
L'oxalate a pour formule 2(C^H»AzW),C*H«08.
DIÉTHYLURÉE. CWH«A2»0» « (?Hî(C<H4)îAz»0«.
Elle forme des cristaux prismatiques solubles dans l'eau et l'alcool. Elle fond à 412%5 et bout à 263».
La diéthylurée produit avec l'acide azotique un sel qui cristallise en prismes rhomboïdaux aplatis. On prépare la diéthylurée en traitant Téther cyanique parl'éthylamine.On l'obtient aussi par l'action de l'eau sur l'éther cyanique. (M. Wurtz.)
TRIÉTHYLURÉE C»m««AiW = aH(C<H5)3A»20».
La triéthylurée forme des cristaux mous, bouillant vers 235". La potasse en dégage un mélange d'éthyl et de diéthylamine. On l'obtient en traitant l'éther cyanique par la diéthylamine.
(M. Wurtz.)
TÉTRÉTHYLURÉE. C«»H»AxW = C2(CW)UiK>«.
Cette urée est cristalline. On l'obtient en faisant réagir l'acide cyanique sur l'oxyde hydraté de tétréthylammonium. (M. Hofmann.)
ÉTHYLMÉTHYLURÉE. C»H"A«K)» = (?H«(C<H*)(C»H»)Ax»0».
L'éthylméthylurée est déliquescente. On la produit en faisant réagir la méthylamine sur l'éther cyanique. Elle fond à 52<' et bout à 268<^.
(M. Wurtz.)
MÉTHYLURÉE. C<H«Ai^O» = C»H»(CWjAï20».
La méthylurée cristallise en prismes incolores, qui sont déliquescents à l'air et très-solubles dans l'eau. La solution aqueuse est précipitée par Tacide nitrique et par l'acide oxalique.
PHÉNYLURÉB. 3g5
Le nitrate forme de beaux prismes rhomboïdaux CWAzW,A20*H0,
L'oxalate forme un précipité grenu et cristallin.
La dissolution aqueuse de la méthylurée est parfaitement neutre • quand elle est concentrée, l'acide azotique y produit un précipité d'azotate de méthylurée qui a pour formule C*H«AzW,AzO*HO.
La méthylurée, traitée par la potasse caustique, donne de l'acide carbonique, de la méthylamine et de l'ammoniaque.
On prépare la méthylurée en combinant le gaz ammoniac avec le cyanate de méthyle, ou bien en décomposant le cyanate de potasse par le sulÉstte de méthylamine. Le produit de la réaction, épuisé par l'alcool, cède la méthylurée à ce dissolyant. (M. Wubtz.)
DIMÉTHYLURÉE. Cfih^Az^y^ = (?H2(CîH»)2AzK)».
La diméthylurée estcristallisable, fusible à 102* environ, volatile sans décomposition, soluble dans Teau et dans l'alcool. Elle produit avec l'acide azotique un sel qui a pour formule CWAzW,Az05,H0. La potasse la décompose en méthylamine et en acide carbonique.
Pour obtenir la diméthylurée, on peut:
!• Mettre en présence la méthylamine et le cyanate de méthyle.
2* Décomposer ce dernier éther par l'eau. (M. Wubtz.)
AMYLURÉE. C«H"Ai«02 = C?H»(CWH")A2»0».
Ce composé prend naissance lorsqu'on traite le cyanate d'amyle par Fammoniaque. Il forme des cristaux lamelleux. (M. Wurtz.)
AMYLÉTHYLURÉE. C^SH^Az^O^ = CW(C«oH")(CW)A220ï.
L'amyléthylurée se produit quand on fait réagir l'amylamine sur l'éther cyanique. *
DIALLYLURÉE. Ct^H^Az^O» = Cm^Cm^)^AzH)^.
Cette urée a été étudiée tome V, page 571, sous le nom de sinapoline. PHÉNYLURÉE. C"H8Az»0» = C2H»(C«fl«)AzK)2.
La phényliu^ée cristallise en prismes aplatis et transparents, qui prosentent une teinte jaunâtre. Ces cristaux n'ont pas d'odeur; leur saveur, faiblement amère, rappelle par sa fraîcheur celle de l'azotate de potasse. Ils entrent en fusion vers 72®, et deviennent anhydres par une dessiccation à 120<». Si la température s'élève davantage, la pbénylurée se décompose et laisse un résidu de charbon très-volumineux.
Lorsqu'on chauffe graduellement un mélange intime de phénylurée et de chaux potassée, il se dégage d'abord de l'ammoniaque; puis, quelque élevée que soit ensuitç la température, il ne se forme plus que de l'aniline. La décomposition est donc, à n'en pas douter, le résultat de deux VT. 25
an XâraTYLUBÔ,
rations différentes. Si ¥oa oberche à représenter ces deux réactions^
par des formules, on a^:
CMH^AzW + KO,HO = AzH« + K0,C«II*A2(H.
Pbényluré*. Sel de j^Uu^.
et eQsiMle :
KO,Ci<H«AzO^+ KO,HO = C'WAz + 2{K0,C0*).
Sel de poluse. ^JÛlinOt
Qr, ee sel <fte pola^sse est de TaatiiraaUate de potasse^ qui se ferme ussi dans ractioB de la potasse sur rindigo. La décompaskioa de la
-^nylurée par la chaux potassée offre donc une nouvelle source d'acide anthranilique.
Laphénylur^eij^roduitaYccles ^.cides plusieurs sels cristaJlU^blc^ dQnt YQiçi Içs fornoules :
• CUorlijdrate de phéoykirée C^H Ai»OSl,HCK
Ajoute da pbéujktvte Om^AxW^A^O^m.
Chlorure double de plaUne et de pliéa|fairée.. CHflMuiW^UiJ^P^CPl
On obtient I9, phénylurée en ^joutant du sulfhydrate d'ammoniaque dans une dissolution de nitrobenzamide. La liqueur se trouble, dépose du soufre^ et dowe, au bout de viogt^q^tre beuf^s^ par évaporation, de beaux cristaux de phénylurée. (M. Chancel.)
DIPBÉNYLURÉE. CMH»»Az20« = C-h^Om^j^MK^.
Ce corps est identique avec la flavine qui se produit dans l'action du sulfhydrate d'ammoniaque sur la benzophénone binitrée.
ÉTHYLPHÉNYLURÊE. CitH«»Az»0« = CW(C<H5)(C«[f5)A2ÏO».
L'éthylphényluréç est cristallisable, fusible à 99». Elle se dédouble, sous l'influence de la potasse, en acide carbonique, en aniline etenéthylamine.
Oa, prépare réthylphéuylurée eu versaot de l'aniline dans de l'éther cyanique. Le mélange s'échauffe et dépose, en se refroidissant, des cristaux d'éthylphénylurée.
TOLUYLURÉE. CWWOAiKP =« C*H*{C"lt»)AïK)».
Cette urée se forme par l'action du sulfhydrate d'ammoniaque sur la ni.tro-toluamide ; c'est uoe substance cristalline :
C«H»(A*(M)0»,A» + 6HS = C«W»AzïO« + 4ilO + «S.
Milrotoluamide. Toluylurée.
NAPtifTYLURÉB. C^^APO» «» C^C^W)A^O^,
La naphtylurée s'obtient en saturant par de l'acide cyanique «Ee solution de naphtylamîne dans l'éther anhydre.
Elle cristallise en aiguilles fines et flexibles. Peu soluble dans Teau^ plus solublc dans.L'élhtir^etti^df-sohible dans l'alcool^ elk domte un précipité cristallin par Tacide oxalique. Le sulfate de naphtylamine et le eyanate de potasse ne donnent pas de napbylnrée, cti agissant Tun sur Famtre, mais simplement de l'urée et de la naphtylamine.
Lût iinaphiytsuifotar^amide s'obtient en fhîsant réagir dans un tube scelte dcr sulfmre de carbone sur de la naphtjlamine; il y a prodiictiondliycfregène sulfuré.
(H. ScHiFF, Ann. der Chem, undPharm.^ CI, 90.)
URÉE ÉtHYLÉNlQUE. C«H>OAz<0« = CW(C<H<)A2<0^.
Cette urée diffère des urées composées précédentes en ce qu'eHe. dérive d'une diamine renfermant un radical diatomique. Elle prend naîn sance par l'action du cyanate d'argent sur le chlorhydrate de diamine
éthylénique C*H* [ Az2,2B[Cl, en vertu de l'équation
A^H«(C<ll*)^aœi + 2C»A2O,Ag0 = îAgCl + C*rW[C^<)A2«CK.
Chlorhydrate d*éthyfèntt-diainiDè. Urée élhjUotque.
Elle forme de beaux prismes solubles dans l'eau et dans l'alcoL £Ue fond à 192"* et se dissout dans les acides chlorhjdrique et nitriqvK^nuûs sans s'y combiner; cependant elle forme une combinaiaoa cjrisAalUaée avec le bichlorure de platine. La potasse la décompose en mettant de l'éthylènè-diamine en liberté :
CW(Cm«)A»^< + 4K0,H0 =;= 4C0nL0 -^ 2A»H3 Ht AiW{G^.
ÉUiytéonrëe. Éthylène-diMalM-.
On obtient des urées éthyléniqwes encore plus complexes^ mars trèfebien earactériaées. (M. YoifliAB, Camptes rendus^ t. EH, p. 66/(.)
ACÉTYLURÉE. CWAiW* « CîH«(C<H»0»>ArfO*,
Ce composé se produit par Vaction du chlorure d'acétyle sur l'urée ; la réaction s'étabfit déjà à froid et se fait suivant l'équation
C»H<AzW + C*H30^Cl = C«H«Az»0* + HQ.
Urée. Chlorure d'aeéâyle. Acétylurée.
L'acétylurée cristallise dans l'alcool bouillant en aiguilles soyeuses. Elle est plus soluble dans l'eavi bomllante que dans l'alcool et s'en dépose presque entièrement^ par le refroidissement, en prismes rhomboldans; elle est insoluble dans l'éther. Elle fond à 200*', puis se décomtose en acide cyanique et en acétamide:
C«H«A2îO^=i C«Az30«,3HO +C<H»A«0».
Aeétjinrée» Acide «qraouiqae. Aeélanid*.
Ni l'acide nitrique, ni l'acétate mercuriquene la précipitent;
38$ URÉES SULFURÉES.
BUTYRYLURÉE. CWR^AiW = (?H»(C»l»O^AiH)».
Cette urée se prépare de lamème manière que la précédente^ et s'obtien 1 cristallisée en écailles ou en lamelles rhomboïdales par le refroidissement de sa solution aqueuse ou alcoolique. Elle fond à 176<>, et se prend par le refroidissement en une masse cristalline. Une température élevée lui fait éprouver une décomposition analogue à celle qu'éprouve Tacétylurée.
YALÉRYLURÉE. C«H««Aï20< = CW(CWH»0»)AiK)».
Cette urée s'obtient. comme les précédentes. Elle est insoluble danî> Teaii froide et se dépose de sa solution aqueuse bouillante en cristaux nacrés. Elle est fusible à 191^ et peut se sublimer en partie.
BENZOYLURÉE. C»«H»Aï«0* = CW(C"H40î)A2>0«.
La benzoylurée s'obtient en chauffant à i 50® un mélange d'urée en poudre et de chlorure de benzoyle; il ne faut pas dépasser la température de 160<^. Quand la réaction est terminée, on a un résidu solide qu'on lave à l'alcool froid; celui-ci laisse la benzoylurée à l'état d'une poudre cristalline. Elle cristallise dans l'alcool bouillant en lames quadrangulaires minces et allongées, elle est moins soluble dans l'eau et dans l'éther. Elle se dissout dans l'acide chlorhydrique concentré et bouillant. Chauffée sur une lame de platine^ elle donne l'odeur du cyanure de phényle. Elle fond à 200* en un liquide incolore, et à une température supérieure, elle se décompose en acide cyanurique vi benzamide.
L'ammoniaque n'agit pas sur la benzoylurée; la potasse la dissout, mais sans l'altérer, car on peut la reprécipiter intacte par les acides; la solution alcaline dégage de l'ammoniaque quand on la chauffe, et laisse un résidu de carbonate et de benzoate de potasse :
C2H»(C"H50»)Az20* + 4H0 = C^O* + 2AfH3 -f C"H«(H. Bensoylnrée. Acide beoioique.
(M. ZiNiN, Am. der Chem. und Pharm. XCn, 403, M. Moldek- HADER,l6W.,XClV, 100).
LRÉES SULFURÉES.
En soumettant le sulfocyanure d'éthyle à l'action de l'ammoniaque, • on obtient des réactions différentes, suivant qu'on emploie cet alcali en plus ou moins grande quantité, et selon qu'on fait intervenir l'eau dans la réaction ou qu'on agit à sec.
1® Avec l'ammoniaque ordinaire en excès, il se forme des produits noirs incristal^isables.
ACIDE URIQUE. Std
2^ Si rammoniaque est très-étendue d'eau^ et en excàs, il se forme lie l'urée, du cyanhydrate d'ammoniaque et du bisulfure d'éthyle :
C«H«AiS» + 2AiH<0 » >C<H^ + CWAz^O^ + C^Aj^AzH*.
SoUbcTuiara BlMlfure Urée. Cyanhydrate
d*élhyle. d*étliyl«. d*ai
y L'action de l'ammoniaque sèche sur le sulfocyanure d'éthyle donne naissance à un corps solide dont la composition C^H^Âz'S' est celle de Véthylurée sulfurée dans laquelle l'oxygène de l'éthylurée est remplacé par du soufre.
L'éthylamine attaque aussi le sulfocyanure d'éthyle.
Le sulfocyanure de méthyle se comporte avec l'ammoniaque comme le sulfocyanure d'éthyle et donne des produits correspondants.
(M. Jeanjean, Comptes rendus^ t. LV^ p. 330.)
BIURET. CWAz^O^.
Ce corps, découvert par M. Wiedemann^ est cristaUisable> soluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'acide sulfurique concentré; l'acide nitrique le dissout aussi sans le décomposer, n fond quand on le chaufTe, perd de l'ammoniaque, et se convertit en acide cyanurique. Il représente du bicyanate d'ammoniaque et cristallise avec 2 équivalents d'eau qu'il perd à lOO"". On peut aussi l'envisager comme du cyanate d'urée.
L'eau de baryte décompose le biuret, à l'ébullition, en produisant de l'ammoniaque de l'acide carbonique et de l'urée.
Le biuret, chauffé à 120'', absorbe le gaz acide chorhydrique, et forme une combinaison décomposable par l'eau. Le biuret est donc une base faible.
L'acide chlorhydrique décompose le biuret lorsqu'on chauffe celui-ci à IGO*" ou ITO**, en produisant du cyanurate d'urée et du carbonate de guanidine 2{Cm^Az^,E0)fiH)y
Le biuret^ traité par une lessive de potasse et par une dissolution de sulfate de cuivre, se colore en rouge intense.
Pour obtenir le biuret, il faut maintenir de l'urée à la température de 160' environ, jusqu'à ce que cette substance ne dégage plus d'ammoniaque ; reprendre le résidu par de l'eau, ajouter du sous-acétate de plomb dans la liqueur, filtrer; précipiter l'excès de plomb au moyen de l'hydrogène sulfuré, filtrer de nouveau, et évaporer enfin jusqu'à cristallisation.
On obtient encore le biuret en soumettant l'azotate d'urée à l'aclion de la chaleur.
ACIDE URIQUE. C"IPAi<0S2H0.
PaopBiiTÉs. — L'acide urique pur se présente en petites lames cris* tallines, blanches, douces au toucher, légères, sans odeur ni saveur sensibles, qui exigent environ 1000 parties d'eau froide pour se dissou-
d» ACIDE CFUQUB.
dttt:; la s4luM(té dans Tean bouillante est à pen piéç la méoie que flans l'eau fi^kle. S est insoluble dânsTakool et Téther; il nougît légèrement un papier de tournesol humide. . .
Les borates alcalins, et particulièrement le borak, jouissent de la propriété de dissoudre, surtout à chaad^ une proportion oonsidérable d'acide urique. Cet acide se dépose àTétat de pureté d'une dissolution boaillante dans le borax. Cette propriété peut être utilisée pour la purification de l'acide urique.
l.*«cide urique donne avec l'acide azotique une dissolution jaune, laissant par Tévaporation un résidu rouge pourpre qui se dissout dans l'eau sans lui communiquer de couleur. La dissolution azotique de l'acide urique devient violetle sous l'influence des vapeurs ammoniacales. Ces deux caractères servent souvent à reconnaître l'acide urique.
Ona reconnu que l'acide sulfurique concentré et chaud dissout l'acide urique et peut même s'unir en proportioiks définies avec cet acide. L'eau décompose cette combinaison et en sépare les deux acides : l'acide urique, qui est à peine soluble dans l'eau chargée d'acide sulfurique^ se dépose en presque totalité. Cette propriété permet d'extraire facilement racide urique des calculs. (M. FRrrzcHE.)
L'acide urique ne parait subir à froid aucune altération dans le chlore sec, mais fl est décomposé à chaud par ce gaz, et la réaction donne lieu à de l'acide chlorhydrique, à du chlorure de cyanogène et à une proportion considérable d'acide cyanique. En présence de l'eau, l'acide urique est aussi décomposé par le chlore, et donne comme produit final une grande quantité d'acide oxalique.
Soumis à l'action de la chaleur, Facîde urique se décompose d'une manière compliquée; il donne de l'ammoniaque, de l'acide carbonique, de l'acide cyanhydrique, de l'urée, et beaucoup d'acide cyanique qui se transforme rapidement en cyamélide.
La présence de l'urée dans les produits de la distillation de Tacide urique est due à la réaction d'une certaine quantité d'acide cyanique sur l'ammoniaque: une partie de l'urée se retrouve en combinaison avec de l'acide cyanurique; il reste constamment dans la cornue un résidu de charbon.
L'acide urique, traité par une dissolution bouillante de potasse^ se convertit en un nouvel acide, Vacide uroxanique C*^*'Az*0*^ qui diffère de Facide urique parles éléments de 6 équivalents d'eau.
L'acide uroxanique est cristallin, peu soluble dans l'eau froide, décomposable par l'eau bouillante. Il forme avec la potasse, l'ammoniaque, la baryte et l'oxyde plomb, des sels cristallisables. (M. Staedeler.)
L'action que les corps oxydants exercent sur l'acide urique a été examinée par MM. Liebig et WOhler: elle constitue un des points les plus 'Importants de la chimie organique, et donne naissance à une série de ootps que nous étudierons plus loin.
ÉTAT KATWtBL ■— KxMACTiON. «^ L'écMe uïicffte TsiB tW)^ve, eo^ilme l'urée, 4ém& lé* urines des animaux carnivores; il est sééï^é èa ^antité considérable pkv les ^eeuat^ )«s iAs^te^, et prtticit>aletneYtt par les «er^&ts; Use trouve JMqyemmèntâans lesAéjp^ls «rinaîY^ft, les calculs et les concrétioiis ârticidaines des ^Mtteut.
On admet gén^^tleiiient qu\ifie ut4ne nortfi^e ^ôtiti^t piou^ M ^i^ lies d'urée 1 partie d'acsiée wSqwe. D& <iÈstê> la pw^potttott d'aèiidte urique contenue dans l'urine de l'homme varie avec l'alimentation; on trouve en général cet acide en quantité notable dans l'urine à la suite de mauvaises ëigestione on d'âlimentaliôû» trè»4chèuffaiitPè6i
Pour extraire l'acide urique des différents ^ro^utts éè yètféiîM ^ nous venons de 9igBAl<èr> OU emploie une liqueor alcaline i|ui dissout l'acide urique; en décoft)pfd«aat |^r l'acide c^lorhydri^e la di«80lulion bouillante de l'urate alcalin, on obtient un précipité blanc d'acide urique^ que l'on peut laver à faraude eau. Au moment de la précipitatioft. l'acide urique retient 4 équivalents d'eau; 2 équivalents d'eau se d^agent par la plus faible chaleur et même par l'exposition de cet acide à l'air libre.
it. GnUelmo {Viertdjahrsschr,,^ fur prakt. Pkarm,^ Vin, 92) recommande^ pour l'extraction de l'acide urique^ l'emploi de la partie centrale des excréments de pigeons ; on les traite par le doublie de leur poids de cendres, et l'on filtre la liqueur dans de l'acide chlorhjdrique faible: on peut ainsi retirer de ces excréments environ 70 pour 100 d'acide urique.
M. Arppa^Ann. ^èr Ckem, mi Pfiatm., LXXXATI, Î37) i^ecotomande de plonger tlei tiotitts renfettATafftt dès êxerémêAts de pîgfeons, dans uhfe solution bouillante de borax ; on maihtient l'ébullltion pendant une heure, ou enlève les nouels; on âjoutô du sel amtnoniac et on laisse refroidir. Après douze heures, il se dépose de Torate d'ammoniaque. On répèle planeurs 16» cette dpréràtiâii> ^Uîs oa noëîtcett è'«Mile 4mi9 du bofUX M solutioii bomiUante ; Un le répare àimi d'une substance macilagineuse qui reste insoluble; après refroidissemeiit de iâ liqueur iiltrëe, oti obtient de ruraile d'amUioniiiqpie pur.
Les esurémeats de certakit oiseaux qui^ «nr lés côtes de l'AtiviriiEfil, forment des bancs considérables désignés sous le nom de ^tittlw, coïïtiennent ausiâ de l'iieide Uf^Qe^
On en retire ett MMe par la médiode suinult :
Le guano est tmité pendant quelques heures par une dissolution bouil- ' lante de carbonate de potasse à laquelle on a ajouté de la chaux éteinte. On filtre la liqueur, puis on l'évaporé à consistance de bouillie^ et Ton con!iprime fortement le résidu. La masse exprimée est délayée dans l'eau «et décomposée par l'acide chlorhydrique. It se dépose aussitôt des flocons rouges d'acide urique, qu'on purifie en opérant plusieurs fois leur disso- Jution dans la potasse et leur précipitation par l'acide chlorhydrique.
100 kilogrammes de guano ainsi traités fournissent 2250 grammes d'acide urique pur. (M. Behscd.)
On peut aussi commencer par traiter le guano par de l'acide sulfurique concentré, laisser déposer la partie insoluble, décanter et étendre l'acide d'une grande quantité d'eau; l'acide urique se précipite alors, et l'on peut en achever la purification par des dissolutions dans les alcalis, et des précipitations par l'acide chlorhydrique.
L'acide urique est bibasique ; les urates neutres ont pour formule générale (M0)»,C«H>A2*0*.
Les urates à base d'alcali sont seuls solubles dans l'eau. L'étude des urates est due en grande partie à M. Bensch.
Vrate aevtre de potasse. (KO)*,C*^*Az*0*.— Ce sel présente l'aspect d'aiguilles brillantes, qui sont anhydres, déliquescentes à l'air et trèssolubles dans l'eau.
L'urate de potasse absorbe rapidement l'acide carbonique de l'air en produisant de l'urate acide de potasse qui se précipite. II se décompose par un contact prolongé avec l'eau bouillante. Il fond à 450* ef s'altère à une température plus élevée. On l'obtient en concentrant par distillation une dissolution étendue de potasse, qui a été neutralisée par de l'acide urique.
Vrate aeide de pouuise. KOyHO^G^^H'Az^O^ —L'urate acide de po* tasse est blanc, peu soluble dans l'^au, insoluble dans l'alcool et dans l'éther. Il est précipité par les alcalis, les bicarbonates alcalins, le chlo> rure de baryum, le chlorhydrate d'ammoniaque, les sels de plomb et les sels d'argent. On le prépare en saturant par l'acide carbonique une dissolution d'urate neutre de potasse.
Vrate aeatre de eaade (NaO)*,G'^H^Az^O^. —L'urate de soude forme des mamelons blancs, peu solubles dans l'eau, insolubles dans l'éther et très-peu solubles dans l'alcool.
La dissolution aqueuse d'urate de soude présente une réaction alca> Une. Elle absorbe l'acide carbonique de l'air et dépose de l'urate acide de soude.
L'urate de soude se décompose lorsqu'on chauffé à 150^.
On le prépare comme le sel de potasse correspondant.
Vrate aetde de sonde. NaO,HO,C«®H*Az*0*.— Ce sel est cristallisable, soluble dans 1200 parties d'eau à 45*, et dans 125 parties d'eau bouillante. Il n'exerce aucune action sur les réactifs colorés. On l'obtient, soit en saturant d'acide carbonique une dissolution d'urate neutre de soude, soit en précipitant par le bicarbonate de soude une dissolution bouillante d'acide urique dans la soude.
Vrate acide d'ammonla^ae. AzHK),HO,C><'HUz«0^ — L'urate acide
d'ammoniaqaes'obtientàrétatamorphe et à Tétat cristallin. Il est solublc dans 1608 parties d'eau à IS*".
Pour le produire, on traite à Tébullition Tacide urique par une dissolution aqueuse d'ammoniaque. L'urate d'ammoniaque se dépose alors sous la forme d'aiguilles brillantes et incolores.
Ce sel se prépare encore en versant de l'ammoniaque sur de l'acide urique. La masse, chauffëe légèrement^ se prend en une gelée qu'on soumet à la dessiccation après l'avoir lavée & grande eau.
Vnite nMtre de» htkwjie. (BaO)^C*«H*Az*0*. — L'urate de baryte est très-peu soluble dans l'eau : 1 partie de ce sel exige 7900 parties d'eau à 15* pour se dissoudre. On le prépare en versant peu à peu, dans une dissolution saturée et bouillante de baryte, de l'acide urique pulvérisé et mis en suspension dans une petite quantité d'eau. Cet acide se dissout rapidement^ et, si l'on en ajoute un excès, l'urate de baryte se précipite.
On connaît un urate acide de baryte qui a pour formule : BaO,HO, C»WAzH)*,+2H0.
IJrato de stroiidaBe. (SiO)',C'<^H'AzOS + 4H0. — Ce sel forme des aiguilles radiées qui sont déliquescentes à l'air, solubles dans i!i300 par> ties d'eau froide, dans 1790 parties d'eau bouillante, et qui deviennent anbydres par une dessiccation à lôS"".
On obtient l'urate de strontiane comme le sel de baryte correspondant.
n existe un urate acide de strontiane, blanc, amorphe, soluble dans 603 parties d'eau froide, et dont la composition correspond à la formule Sr0,H0,C»<>H^\2*0*, + 2H0.
iJrato de ehmnz. (GaO)',G*^H'Az^. — L'urate neutre de chaux est grenu, anhydre, soluble dans 1500 parties d'eau froide et dans l/i&O parties d'eau bouillante.
Ce sel se précipite, quand on fait bouillir pendant une ou deux heures une dissolution de chlorure de calcium dans laquelle on a ajouté goutte à goutte une dissolution d'urate de potasse, jusqu'à ce que le précipité qui se forme par chaque addition d'urate commence à devenir persistant.
Vraie Mide de Ammm. CaO,HO,Ci®H'Az^O^ — Ce sel est amorphe, soluble dans 603 parties d'eau froide et dans 276 parties d'eau bouillante. On le produit en précipitant à chaud l'urate acide de potasse par le chlorure de calcium.
Urate aeide de ma«aé«ie. MgO,HO,C<<^H'AzK^S-6HO. — L'urate acide de magnésie offre l'aspect de mamelons blancs et brillants. Ce sel est soluble dans l'eau bouillante. Pour l'obtenir, il faut mélanger deux dissolutions concentrées, l'une d'urate acide de potasse, l'autre de sulfate de magnésie, et abandonner la liqueur au repos.
39i ALLANTOÏNE.
CMteMttin te piottH. (PbO)',C^WA2*0*.— Cc sel estblanc, amorphe, très-dense, insoluble dans Teau et dans Talcool. Il supporte fiicilement une chaleur de 160* sans s'altérer. On le prépare en versant tme dissolution étendue d'urate de soude dans tine dissolution étendue et bouillante d'azotate de plomb. Il se dépose d'abord un corps jaune qu'on sépare par liltration, et l'on continue les additions d'urate de soude jusqu'à ce qu'il ne se produise plus de précipité.
Les araces te «aivre et d^arceat sont amorphes et peu stables.
ACIDE PSEUDO-UWQUÊ.
L'acide urique n'a pas encore pu être reprodiiil en partant de ses dérivés. MM. Bostng et Schischkoff ont essayé cette régéaératian en étudiant l'actian de i'alioxane sur le cyanhydrate d'aBimoiiiaque. En effet, l'acide «rique peut être envisagé comme de l'allozane dans laquelle 1 équivalents d'oxygène seraient remplacés par G^Ae» AzH'; mais l'expérience n'a pas confirmé leur prévision, ils ont obtenu, dans cette réaction, un corps qu'ils ont nommé oxalane^ et que nous étudierons plus loin, ainsi que Tallotane.
Déjà MM. Liebig et Wohlcr avaient essayé cette synthèse en faisaût agir l'acide cyanique sur l'uramile, mais iaïutilement :
C8H«AeOK)« + C»AzO,HO = C»H<At<0« + 2H0.
M. Baeyer, en faisant agir le eyanate de potasse sur Turamile ou sur la murexide, a obtenu un corps offrant la composition de l'acide urique, mais s'en distinguant par quelques propriétés. Il Ta nommé actde pseudo-urique.
Cet acide est très-peu soluble, les agents réducteurs sont sans action sur lui ; l'acide nitrique le transforme en urée et en alloxane ; l'oxyde puce de plomb le transforme en acide oxalurique et non en allantoïne. Les sels de cet acide s'obtiennent, soit par double décomposition, soit directement, par l'action des cyanates correspondants sur l'uramile. Ils sont tous plus ou moins solubles et se décomposent par la calcînation, en laissant un résidu de cyanure. Ils sont en outre monobasiques, tandis que les urates proprement dits sont bibasiques.
Le sel de baryte, qui peut servir à préparer les autres pseudo-urates, cristallise en longues aiguilles groupées concentriquement, renferaiant 5 équivalents d'eau de cristallisation.
(M. Baeyer, Ann. dey* C/tem. und Pharm., CXXVIÎ, 1.)
PRODUrrS D'OXYDATION DE L'AODE URIQIÎE.
ALLANTOÏNE. CWAi<0«.
Lorsqu'on fait réagir de Toxyde puce de plomb (acide plombiqué) sûr de l'acide urique mis en suspension dans de l'eau bouillante, il se produit
ALLANTOÏNE. 395
ûa vif dégagement d*acide carbonique, Tacide urique se dissout peu à peu, et la iiquenr laisse déposer par le refroidissement une substance parfait€to[yent cristallisée.
Cette substance se trouve toute formée dans Téconomie ; elle a été découverte par Vauquelin et Buniva dans les eaux de l'amnios de la vache, et ils l'avaient nommée allantotne. On trouve aussi l'allantoïne dans Turine de veau. (Wcêhuer.)
Son mode de formation par l'acide urique et par Toxyde puce de plomb fet représenté par l'équation
CWH«A£K)« + SftO + 2PWP -^ CWAi<0« + 2(CO«PbO). ▲cide udqne. AUantolno.
Seulement l'oxydation d'une partie de l'acide urique est toujours plus avancée, et donne lieuà die l'urée. On rencostre aussi l'allantoïne parmi les produits de la réaction d'un mélange de potasse caustique et de ferricyanure de potassium sur l'acide urique. Elle est accompagnée, dans ce dernier cas, d'un acide nouveau, Yacide lantanurique^ qui a pour formule C«H[*Ae*0*,HO. (M. Scra^iEPEK.)
L'allantoïne cristallise en prismes blancs, insipides, sans aucune action surlesootrteurs végétales, et plus solubles dans l'eau bouillante que dans Peau froide.
L'allantoïne, légèrement chauffée avec de l'acide azotique, s'y dissout, "et la liqueur, en se refroidissant, laisse déposer une quantité considérable de cristaux d'azotate tï'urée. L'acide chlorhydrîqiie produit avec l'allantoïne du chlorhydrate rf'urée.
Sons Pinfluence de ces deux acides, l'allantoïne fixe 2 équivalents d'eau, et se dédouble en urée et en un corps complémentaire, Vacide allanturique C*^H*AzK>*, qui prend aussi naissance quand on soumet l'acide uri(|oe Ou l'allantoïne à Tactton de l'oxyde puce de plomb.
(M. Pelocze.)
Ce dédoublement s'exprime par l'équation
C"!!»Àa«Ô« + «10 = C»H«AtH)« -f C»H«A£»0«. Alianloïne. Acide «Uântariqno. Urée.
L'acide allanturique est amorphe, déliquescent, presque insoluble dans l'alcool concentré^ ^ le sépare de ses dissolutions aqueuses. Il forme, dans les sels de plomb et d'argent, des précipités insolubles, mais q«i se dissolvent dans un excès d'acide allanturique ou ^e solution inét^iqvie.
L'earu bouÂIanle dédouble l'allantoïne, comme l'acide azotique, en acide allanturique et en urée; seulement cette dernière substance, en ft^ssant k son tour sor les éléments de l'eau, se change en carbonate ^'amnMMiîaque.
L'acide sulfurique bouillant décompose l'allantoïne. Sous Vînfluencc
39(> ALLOXANE.
des ferments^ Tallantolne devient ammoaiacale et se transforme en urée,
carbonate et oxalate d'ammoniaque et en un acide sirupeux. .
(M. WCBHLER.)
L'allantoïne produit dans une dissolution d'azotate d'argent ammoniacal un précipité qui a pour formule AgO,C*H*Az*0*. .
On connaît encore d'autres combinaisons salines de l'allantoïne avec* les oxydes de zinc, de cadmium^ de cuivre, de plomb et de mercure. (M. LiMPRiCHT, Afin, der Chem. und Pharm., LXXXVIII, 9U.)
L'allantoïne correspond par sa composition à U équivalents de cyanogène et 6 équivalents d'eau :
On peut aussi la considérer comme 2 molécules d'oxalate d'ammoniaque, moins 10 équivalents d'eau :
2[C*(AzH^»0«] — iOHO = C»H»Az^O«.
Oxalate d'ammoniaque. Allantoîne
Du reste^ l'allantoïne se comporte avec les alcalis et les acides hydratés comme une véritable amide, et se change peu à peu^ sous leur influence, en acide oxalique et en ammoniaque. (MM. Liebig et Woehler.)
Une dissolution d'allantoïne dans la potasse, préparée depuis plusieurs jours, laisse précipiter un sel de plomb particulier, Ihydontoate de plomb, quand, après l'avoir sursaturée par l'acide acétique, on y verse de l'acétate de plomb. L'hydantoate de plomb donne Vacide hydantoique lorsqu'on le décompose par l'hydrogène sulfuré.
L'acide hydantoïque est incristallisable, déliquescent et insoluble dans l'alcool. Il a pour formule C»H«Az*0«. (M. Schlœper.)
L'allantoïne, traitée par l'acide iodhydrique, met de l'iode en liberté et se transforme en urée et en hydantotne C®H*AzW:
C«H«Ax*0« + 2IH == G»H<AxK)» + C«H^Ai«0* + 2l.
Allantoîne. Urëe. Hydantoîne.
L'hydantoïne se présente en cristaux incolores, solubles dans l'eau, et d'une saveur légèrement sucrée. L'oxydation la transforme en acide allanturique.
(M. Babyer, Ann. der Chem. und P/iarm., CXVffl, 178.)
ALLOXANE. C«HUi»0«.
Propriétés. — L'alloxane est cristallisable ; une dissolution bouillante et saturée d'alloxane dépose à chaud cette substance en octaèdres rhomboïdaux, qui sont quelquefois anhydres (MM. Liebig et Wobhur), ou qui renferment 2 équivalents d'eau Qi. L. Gmelin). La même dissolution abandonne l'alloxane par le refroidissement à l'état de prismes rectangulaires efflorescents qui contiennent 8 équivalents d'eau de cristallisation.
ALLOXANE. S97
Les cristaux d'alloxane ont une saveur salée et astringente. Us sont très-solubles dans Teau; leur dissolution rougit le tournesol et colore la peau en pourpre.
Les alcalis transforment Talloxane en acide alloxanique; cette transformation a lieu par la fixation de 2 équivalents d'eau.
L'eau de baryte la transforme par une ébullition prolongée en urée et en mésoxalate de baryte :
C«HUxîO« + 2(BaO,HO) = C^H^z^Oî + C«H«,2BaO. Alloxaa«. Urde. Mdsoxalale de btryte.
L'ammoniaque exerce sur Talloxane une action très-remarquable, et la transforme en différents produits qui seront étudiés plus loin.
Par l'action prolongée de l'eau bouillante, l'alloxane se convertit en ftcide parabanique C^H'AzK)®. La même transformation a lieu par l'action prolongée de l'acide nitrique.
L'alloxane se combine avec les bisulfites alcalins et forme des composés bien cristallisés; on les obtient en ajoutant à une solution, concentrée et légèrement chauffée, de bisulfite alcalin, de l'alloxane en poudre, jusqu'à ce que celle-ci ne se dissolve plus; par le refroidissement ou par l'évaporation de la liqueur filtrée, les cristaux se déposent. Traitées par les acides, ces combinaisons dégagent de l'acide sulfureux et remettent Valloxane en liberté.
La combinaison potassique C8H8KAz2S*0^*+2HO=C8HUzW,KO,HO, SK)*+2H0 est peu soluble dans l'eau froide, plus soluble dans l'eau bouillante; sa réaction est acide; elle perd son eau de cristallisation à lOO"*. Les combinaisons sodique et ammoniacale sont plus solubles dans l'eau; la première cristallise avec 3 équivalents d'eau, et la seconde avec 2.
L'alloxane se dissout dans une solution d'acide sulfureux, sans s'y combiner; à chaud, il y a production d'alloxanthine.
(M. WûTH, Afin, der Chem. und Pharm., GVIII, il.)
L'ammoniaque, en présence de l'acide cyanhydrique, transforme l'alloxane en oxcdane, et le carbonate de potasse, dans les mêmes circonstances, la transforme en acides dialurique, et oxalurique^ que nous étudierons plus loin.
Lorsqu'on mélange des solutions d'alloxane et d'alanine, il se produit une coloration rouge ; si l'on chauffe légèrement, on observe un dégagement d'acide carbonique et d'aldéhyde; par le refroidissement, il se dépose de la murexide. La leucine se comporte d'une manière analogue, ainsi que le sucre de gélatine.
(M. Strecker, Ann. der Chem. und Phaimi,^ CXXIU, 363.)
Préparation. — Pour obtenir l'alloxane, on place dans l'eau froide plusieurs verres à pied contenant chacun 120 grammes environ d'acide azotique d'une densité égale à 1,/i, et l'on verse peu à peu dans ces
S9& ACIDE ALLOXANIQUE.
verres de Tacide urique pulvérisé. Une vive effervescence se BBUmîCestc, Tacide urique se dissout^ et^ si la chaleur produite par la relation a été suffisamment modérée au moyen de Teau froide^ des eri&taux gr^ous d'alloxane se déposent au fond des verres. Oa essore ces cristaux aur une brique, on les dissout dans de l'eau à ftiM"^ et Ton filtre rapidement. La liqueur dépose de Talloxane pure par le refroidissement
L'alloxane se prépare encore en traitant l'acide urique par un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse. On place dans une capsule 240 grammes d'acide chlorhydrique et 124 grammes d'acide urique pulvérisé, pots on ajoute au mélange, par petites portions et en agitant sans cesse, 24 grammes de chlorate de potasse eu poudre. Lorsque l'addition du chlorate, qui demande trente minutes environ, est opérée, on étend la masse de deux fois son volume d'eau et on Tabandonne à elteméme : l'alloxane produite se dissout, tandis que l'acide urique non attaqué se dépose. On enlève cet acide par décantation^ et, après l'avoir chauffé à 50<» en présence d'une petite quantité d'acide chlorhydrique, on l'oxyde, comme nous l'avons dit, par 7 grammes de chlorate de potasse.
Quand l'opération est bien conduite^ la décomposition, de l'acide urique a lieu sans dégagement de gaz^ et il ne se produit que de l'alloxane et de l'urée. (M. Schuepeiu)
M. Liebig {Ann. der Chem. und Pfuxrm.^ CXXI;» 80) a reconnu la présence de l'alloxane dans l'écononûe animale, en soumettant au dialyseur de M. Graham une matière gélatineuse qui se produit dans le catarrhe intestinal ; l'alloxane est un cristalloïde, et traverse par coz&séquent la membrane du dialyscur.
DÉRIVÉS DE L'ALLOXANE,
ACIDE ALLOXANIQUE. CWAiM)".
L'alloxane, traitée à froid par les alcalis, se transforme en un acide, Yacide alloxanique, qui a pour formule C*H*AzH)*®. Dans cette réaction^ la molécule de l'alloxane a donc fixé 2 équivalents d'eau.
On obtient ordinairement l'acide alloxaniquc en décomposaat l'alloxanate de baryte par l'acide sulfurique.
L'acide alloxanique cristallise difficilement, en mamelons; le plus souvent il forme une masse visqueuse,, soluble dans l'eau^ dans l'alcool et dans l'éther. Il dissout le zinc en dégageant de l'hydrogèue. C'est un acide puissant» qui forme avec plusieurs bases des seh neutres et des sels acides.
L'eau bouillante le décompose^ il se dégage de l'acide carkoniqsc et il se forme deu^ nouveaux corps, la difiwme et l'aeûie Uneêêurifuê.
Nous avons vu que l'allantoïne, traitée par l'acide iodhydrique, donne
ALl^N^ANAIB DE BA&YTE. 9^
Bdi«sanoe k un nouveau composé, ThydaytioliM; œlai-eî se produit auesi par Taclion de Tacide iodhydrique sur l'acide alloxanique; c*est m*me le weiUeur «o^yea pour roMenir ; seul^»eat on obtient^ en outre, de l'acide allanturique et de Taeide leucoturique.
(M. Baeyer, Ann. derChem. und Pharm.^ ClIX, 1».) Voici les formules des principaux allozanates :
Alloxanale de potasse 2KO^C9H>As208 4. aHO.
BiaUoxanate de potasse KO,NO,C*ll^zM)*.
Bîallowiate d'ammowaqiw .... Aall«0,IIO^€m>AxSOa.
AtMMialt de Ur^le IftiO^eWMi'OS 4- i^liO.
Bialfexanate de baryte.. BiiÛ>H(>^€^2A,a(y 4. 2iiO.
AlloatMate de stroiitiaae SSvO.CSHSAs^O» -^ aHO.
Alloxanate de chaux. âCaO^C^U^A^^O* 4* toflO.
BiaUoxawO^ de chaux GaO,UO,C«E>Az20S 4- SAQ.
Alloxanale de «amnésie ... ^ . < 2M^,C9HUz20S 4- ICAQ.
BiaUoxanate de xinc ZnO,HO,C«H2A220« 4. 4HO.
Alloxanate de plomb 2PbO,C«HUzK)« 4- ^0.
BiaUoxanate de plomb l*0,Ba,C*B»A2»0» 4. 2nO.
Alloxanate d^ cuiw ......... 2CuO,C«H2Aï*a8 4- 8H0.
AUoxanate d'argen* 2AgO,C8H^A^20^^
AUoxanale de mercure »HgO,C«HîAz20a.
Alloxanate de nickel 2NiO,C8H2Az208 4. 4H0.
C41iAz?0»,aiM> + «HO. ~ Ce 3el a ttD6 saveur aosbère; il est trèS'^oliftUe dans l'«au^ iosoluble dans l'ai* cool et dans l'éther.
C»ff A2K)8,K0,H0. — Ce sel est peu soluble dans feau. Séehé dans le vide» il se ptéftente soq^ Faspect d'une poudre blanche et cristalline qui se colore en rouge par le contact de Tair.
Altozaaate iM«tre de m»«a». — Il est déK^pesceitt; il en est de même de Talloxanate acide.
ABMMMHMe aeatM m^wum%mÈÊk%mm. -^ Ce sel est peu soluble et perd peu à peu de i'ammonia<(ae^ pour se convertir en sel acide. CeluuMsi forme des cristaux transparents^ appartenant au système rfaomboiéal ; il est très-acide et insoteUe daaa l'alcool; la distillation le décompDse en donnant de Toxamide, de l'urée^ du cyanhydrate et dut carbonate d'ammoniaque.
k i^w9t«. — L'allosanate de. baryte est cristallin, et s^luMe dans Veau. Pour l'obtenùr, on ajoute 2 volujnes d'une dissokikM)» d'allpxane à. 5 volumes d'une dissolution de chlorure de barjum, et après avoir chauffé le mélange à 60% on y verse goutte à goutte une diss^luftiûo de potasse, jusqu'à ce que le préjiïipité qui se focoie par chaque addition d'alcali cesse de se dissoudre par l'agitation. La liqueur
AM ACIDE LEUCOTURIQUE.
dépose alors de Talloxanate de baryte qu'on essore sur une brique
poreuse.
Lorsqu'on fait bouillir une dissolution aqueuse d'alloxanate de baryte^ ce sel se transforme en carbonate de baryte et en un sel nouveau^ le mésoxalate de baryte.
BROMALLOXANE. G^HSBrSAsSOO.
Ce corps ne se forme pas directement, mais seulement par l'action du brome sur l'acide violurique ou sur l'acide bydurilique que nous étudierons plus loin. Il cristallise en prismes ou en tables carrées, et se dissout facilement dans l'eau, l'alcool et l'étber. Sa solution aqueuse se décompose peu à peu en donnant de l'alloxane ; l'acide nitrique ne l'attaque pas, les alcalis le dissolvent.
La solution ammoniacale, chauffée avec de l'alcool, donne du bromoforme, et il se forme le sel ammoniacal d'un acide brome, que M. Baeyer a nommé acide bromobarbiturique. Ce dernier parait aussi se forranpar l'action de l'acide cyanbydrique.
C«H»BrUzîO« + C»AzH = C'E^BrAi'O* + C»AzBr. Bromalloxane. Acide bromobarbiliirique. ' '
La bromalloxane peut être envisagée comme de l'acide alloxanique dans lequel 2 équivalents de brome remplacent 2 fois HO^, et l'acide bromobarbiturique, comme de la bromalloxane dont 1 équivalent de brômc est remplacé par un équivalent d'hydrogène.
(M. Baeyer, Ann. der Chem. und Pharm., CXVII, 199.)
ACIDE LEUCOTURIQUE. — DIFLUANE. — ACIDE ALLITURIQUE.
L'acide alloxanique^ soumis à l'action de l'eau bouillante, laisse dégager de l'acide carbonique^ et se dédouble en deux corps solides, Vacide ieucoturiquc et la difluane.
Vacide Icucoturique C*^H®Az*0** est une poudre blanche, cristalline et grenue, insoluble dans l'eau froide, soluble dans l'eau bouillante. 11 forme avec l'ammoniaque un sel cristallisable, qui précipite en blanr l'azotate d'argent.
Cet acide est à l'acide parabanique ce que l'alloxantine est à l'alloxane, c'estrà-dire qu'il contient de l'hydrogène en plus, et que sa molécule est doublée.
La difluane CWAzK)* est pulvérulente, neutre, soluble en toutes proportions dans l'eau, insoluble dans l'alcool anhydre, d'une saveur amère et en même temps un peu salée. Elle précipite en blanc les sels de plomb et d'argent, et donne de l'alloxane par l'action de l'acide azotique.
La formule de ce corps doit être doublée, et s'écrire C*WAz*0**.
(M. ScuuEPER, Ann. der Chem. und Pharm., LV, 263; LVI, 1.)
ALLOXANTHiNE. m
Vacide alliturique oCRre beaucoup d'analogies avec Facide leucoturique^ et se produit par l'action des corps réducteurs sur l'acide alloxanique. Sa composition est représentée par la formule C**H*Az*0». (M. Bàetxr, Arm. der Chem. xmd Pharm., CXIX, 126.)
ALLOXANTHINE. C«WAi*0".
L'alloxane, soumise à l'action des corps désoxydants, produit une nouvelle substance, ïalloxanthine, qui a pour formule C'^H^Az^O'^. Elle dérive de l'alloxane en vertu de l'équation
2(C«H«AzîO«) + 2H « C«H<Ai^O»^ + 2H0.
AUoane. Alloianlliiiie.
On peut la considérer comme du dialurate d'allozane ; en effet, on l'obtient diredtement en combinant ces deux corps :
C«H»Ai«0« + C«HUi*0« = CWH^Aï^O" + 2H0.
AUoxtti«. Acide diahniqae. AUeualliiBe.
L'alloxanthine cristallise en prismes obliques à quatre pans, contenant 6 équivalents d'eau qui ne se dégagent qu'au-dessus de lOO"*; ces cristaux se colorent en rouge sous l'influence de l'ammoniaque, en prenant un reflet métallique.
Les cristaux d'alloxanthine sont trés-peu solubles dans l'eau froide, un peu plus dans l'eau bouillante. Leur dissolution rougit la teinture bleue de tournesol; elle précipite les sels de baryte, et devient d'un rouge pourpre par une addition d'ammoniaque.
En agissant sur l'alloxanthine, les agents d'oxydation, tels que l'acide azotique et l'azotate d'argent, régénèrent l'alloxane.
Lorsqu'on mélange deux dissolutions bouillantes, l'une d'alloxanthine et l'autre de chlorhydrate d'ammoniaque, il se produit de la dialuramide et de l'alloxane :
CWHUi*0<« + AiH^l = (?H«AzH)« + C«H»Ai>0« + HCl.
Attoxanlhine. Dialuramide. Alknane.
L'alloxanthine forme, avec l'urée, une combinaison cristallisée.
(M. Hlasfwetz.)
Elle ne se combine pas avec les bisulfites alcalins comme l'alloxane; mais, chaufiée avec du bisulfite d'ammoniaque, elle se transforme en dialurate d'ammoniaque. (M. Wueth.)
En traitant l'alloxanthine par l'acide chlorhydrique, on la décompose en donnant naissance à de l'acide alliturique et à de l'acide diliturique en même temps qu'il se forme de l'alloxane et de l'acide parabanique.
(M. SCHLUSPXR.)
On prépare ordinairement l'alloxanthine en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré à travers une dissolution froide d'alloxane. U se
40^ ACIDB TttlOiNURJQUE.
dépose du soufre et de ralloxanihine. Oo décante les eaux mères, et l on épuise le dépôt par Teau bouillante, qui dissout Tallozanthine et la laisse cristalliser par le refroidissement
Une dissolution d'alloxane, additionnée de protochlorure d'éUiin, laisse déposer de Talloxanthine.
La meilleure manière de préparer rallozantfaine est de traiter Talloxane par le zinc en présence de l'acide chlorbydrique : il se dépose ainsi des croûtes cristallines d'alloxanthine, qu'il suffit de faire recrisUiIliser dans Teau bouillante.
AQDP ALLITURIQUE. C"H«Ai^O».
Lorsqu'on évapore rapidement, à l'aide de l'ébullition^une dissolution d'alloiwuathine mêlée avec de l'acide chlorbydrique, et qu'on laisse refroidir la liqueur, celle-ci dépose par le refroidissement un nouveau corps, mélangé avec de Talloxanthine non attaquée. Le nouveau corps est acide et a reçu le nom d'acide ailittirique. H a pour formule C'*H*Az*0*. Les alcalis le décomposent avec l'aide de la cbaleur^ en en dégageant de l'ammoniaque. (M. Schlieper.)
AaDE MYCOMÉLINIQUE. CWAz'O*.
Lorsqu'on chauffe doucement un mélange d'alloxane et d'ammoniaque, la masse prend une teinte jaune, et dépose, par révaporatron^ un sel ammoniacal gélatineux, dont l'adde^ulfurique sépare un acide azoté, nommé acide mycomélinique ou mycomélique 0*H*AzH)* + HO.
L'acide mycomélinique est jaune, gélatineux, presque insoluble dans Teau froide, soluble dans l'eau booillante. Ses sels sont colorés en jaune et sont incristallisables.
On peut considérer Tacide mycomélinique comme l'amide de l'ailoxane C«(AzH«)»Az^*.
À€lDfi THiONUfilQUË. Om^ifiQ»,2S0^.
Lorsqu'on verse de l'acide sulfurique dans une dissolution d'alloxane, jusqu'à ce que le mélange commence à dégager de l'acide sulfureux, et qu'après avoir neutralisé la liqueur par du carbonate de potasse, on la fait bouillir pendant trente minutes» il se dépose, par le refroidisse- Bàent, des aiguilles incolores d'un sel qvî a été nommé thkmuraêe d'ammaniaque.
Ce sel s'obtient en Caisant bouillir pendant quelque temps de l'ailoxane avec du sulfite d'ammoniaque; le tbionurate d'ammoniaque cristallise par le refroidissement.
Le ihionurate d'ammoniaque produit dans une dissolution d'acétaU» de plomb un précipité de tbionurate de plomb qui, déoosiposé par l'hyd.rogàDe sulfuré, donne Vaeide tAiomtrifte,
ACIDE DIALURIQUË. i^OB
Uaeide tkknurique Cm^Az^O'^S' cristallise en aiguilles. Sjt saveur ofll acide* ii ne s'alt^e pas à l'air. Soumis à rébullstioai avec de l'eau, sa solution se trouble et dépose de la dialuramxde :
C«H5Ai»0«,»SOa + 2110 .= C«H5A«W + a60»,H0.
Acide thioouriqutt. Dialnnmide.
Les thionurates à base d^alcali soDt tous solubles et cristallisables. Les autres thionurates paraissent être peu solubles.
(MM. LiEBTG et W(EHi£a.) Une dissolution aqueuse et saturée d'alloxane, mêlée avec une dissolution saturée diacide sulfureux dans Teau, produit un nouvel acide^ qui a reçu le nom d*acide alloxanosulfureux. Cet acide renferme les éléments de l'acide thionurique, moins de Tammoniaque.
(M. Grbgort.)
ACIDE DIALURIQUE. C»H^Az»0».
Qosnd on fait arriver du gac hydrogène sulfbré dans une dissolution bouillante d'alloxanthine, il se précipite du soufre^ et la liqueur s'acidifie. Si, après Tavoir neutralisée par du carbonate d'ammoniaque^ ou l'abandonne au refroidiBsement^ elle laisse cristaHiserun sel ammoniacal nouveau, le diaiurate d'ammatiaq^e, qui, traité par Taeide chlorhydrique, donne l'acide dialurique.
La réaction qui donne naissance à l'acide dialurique peut s'exprimer par l'équation :
C«H2AzîO« + 2HS == CBH^Az'O» + 2S.
AUoMD*. Aoide diilnri^OB.
L'acide dialurique prend aussi naissance dans l'action de l'ammoniaque ou des alcalis sur l'alloxane, en présence de l'acide cyanhydrique, sans que ce dernier intervienne ; il est accompagné d'acide parabanique ou d*oxaluramide {oxalané), suivant les circonstances :
2(CWAtW) + MO =« C«HU«^08 + C«!*A«W + 0^.
AlloxanB. Acide parabanique. Acide dialurique.
L'acide dialurique estpeusohible dans l'eau. Il produit avec la potasse un sel cristallisable.
Le diaiurate d'ammoniaque cristallise en aiguilles qui se colcHreftt très-facilement par la dessiccation à l'air; ce sel précipite les sels'de baryte et de plomb.
Lorsqu'on chauffe à ISO"" de l'acide dialurique dans de lagiycérÎM, il se dégage de l'acide carbonique, et il se dépose une jpoudre noirecpi est de Vhi^urUate d'ammùniaque. L'acide de ce sel a pour composidon C*WAz*0'^ et a pour caractère de donner, avec le percfatorure de fer,
JiOà MUREX1DE«
.une coloration d'un vert intense; le môme acide peut aussi prendre naissance par l'action de Tacide nitrique étendu sur l'acide urique.
(M. Bàstbr.)
URAMILE OU DIALURAMIDE. CSH«AzK)«. — ACIDE URAMILIQUE.
C««HWAz50«.
L'acide thionurique dissous se décompose par l'ébullition en acide sulfurique et en une nouvelle substance cristalline, qui a reçu le nom d'Mrami7e,etdont la formule est C'H^AzW. L'uramile représente l'amide de l'acide dialurique.
L'uramile cristallise en houppes soyeuses qui se colorent en rose sous l'influence des vapeurs ammoniacales, et se dissolvent dans l'eau et dans les alcalis.
La dissolution ammoniacale d'uramile se colore à l'air en rouge pourpre, et abandonne des aiguilles cristallines d'un beau vert, constituant la murexide^ ou purpurate cTammoniogue. La potasse transforme l'uramile en purpurate de potasse.
, Le même produit vert se forme encore lorsqu'on fait réagir l'oxyde d'argent ou l'oxyde de mercure sur de l'uramile mise en suspension dans de l'eau bouillante.
L'acide sulfurique dissout l'uramile à froid sans l'altérer. L'acide azotique l'attaque et la change en alloxane :
C«H*Ai«0« + 20 == C«HîA2»0» + AiH».
Uramile. Alloxane.
La potasse caustique, ajoutée dans une dissolution d'uramile, détermine l'absorption d'une certaine quantité d'oxygène de l'air, et il se forme un corps cristallin de couleur pourpre {purpurate de potasse).
(MM. LiEBIG et WaSHLER.)
Nous avons vu que l'uramile, traitée par les cyanates, se transforme en un acide isomérique de l'acide urique, Vacide pseudo-urtque.
Lorsqu'on ajoute de l'acide sulfurique à du thionurate d'ammoniaque, il se dépose au bout de quelque temps un acide particulier, Vacide uramilique C'*H*"AzH)'*, qui cristallise en prismes incolores à quatre pans.
(M. Gregory.)
MUREXIDE. C«»H«Az«0>».
Ce corps, obtenu pour la première fois par le docteur Prout, se produit quand les dérivés de l'acide urique sont mis en contact avec l'ammoniaque. Tl sert à caractériser l'acide urique.
La murexide forme des prismes à quatre pans, à reflets métalliques et ■ présentant les couleurs vertes des ailes de cantharide. Elle perd à 100'' 2 équivalents d'eau de cristallisation. Elle est insoluble dans l'alcool, dans l'éther et peu soluble dans l'eau, qu'elle colore cependant en pourpre magnifique.
MURËXIDE. &05
L'acide azotique la transforme en alloxane.
La murexide se dissout dans la potasse en prenant une magnifique couleur bleue ; si Ton chauffe jusqu'à ce que cette coloration aitdisparuy on obtient des paillettes cristallines de murexane.
On peut considérer la murexide comme le sel ammoniacal d'un acide particulier^ Vacide purpurique, qui n'a pas encore été isolé ; les précipités formés» dans les sels de baryte, de strontiane^ de chaux et de plomb^ par les dissolutions de murexide, seraient alors des purpurates métalliques.
Quand on verse de Tazotate de potasse dans une dissolution concentrée de murexide, il se produit un précipité brun de purpurate de potasse G'«H*KAzSO»^
L'azotate de soude donne, dans les mêmes conditions^ Axjl purpurate de soude G*®H*NaAz^O", qui constitue un sel rouge assez soluble.
Une dissolution de murexide forme^ dans une dissolution d'azotate d'argent^ additionnée de quelques gouttes d'acide a^otique^ un précipité pourpre ou vert de purpurate d'argent.
Le purpurate de magnésie est très-soluble dans l'eau.
Le purpurate de baryte C*®H*BaAz*0** se présente sous forme d'un précipité vert foncé.
On connaît aussi des purpurates renfermant 2 équivalents de base, et que M. Beilstein envisage comme des purpurates neutres. Le purpurate neutre de chaux C**H^Ca*Az^O*% forme un précipité cristallin vert foncé.
Le purpurate neutre d'argent C*^H'Ag*Az*0'^ forme un précipité brun rouge. Il peut s'unir à k équivalents d'oxyde d'argent.
(M. Beilstein, Ann. der Chem. und Pharm,, CVII, 176.)
Pour obtenir la murexide, on peut :
!• Faire réagir une très-petite quantité d'oxyde d'argent ou d'oxyde de mercure sur ladialuramide; la transformation de la dialuramide en purpurate d'ammoniaque ou murexide peut s'exprimer par l'équation :
2(C«H5Az30«) + 0« = C'gH<(A»H*)AiSO'^ +JH0. DUluraroide. Morexido.
2* Ajouter une dissolution d'alloxane dans une dissolution ammoniacale de dialuramide :
C«H'^Az30« + AzH3 -f CWAi^O» = C'gH<(AztH)AiSO»» + .*>H0 Dialvramide. AUoxane. Murexida.
3* Précipiter par l'ammoniaque une dissolution d'acide uriquc dans l'acide azotique;
/»* Verser goutte à goutte une dissolution de carbonate d'ammoniaque dans une dissolution chaude d'alloxane, jusqu'à ce que le mélange répande une odeur d'ammoniaque. La murexide se dépose à l'état cristallin.
à9S ACIDE HYDURILIQUE.
Mais le meilleur procédé de préparation de la murexide consiste à faire dissoudre! partie d'alloxane et 2,7 parties d'alioxanthine hydratée dans de Teau bouillante, et d'ajouter du carbonate d'ammoniaque à la dissolution. Lorsque la température est abaissée à 70% la liqueur laisse déposer la nmrexide.
La réaction de l'ammoniaque sur Kalloxanthine peut être représentée par l'équation :
C«6H<Az*0«< + 2AzH3 = C<«H<(AzH*)AzSO« + 2H0. Allunutbioe. Murexide.
La murexide a été employée pendant quelques années dans l'indastrie des toiles peintes ; mais, malgré la grande beauté des nuances qu'elle produisait, elle a été à peu près abandonnée à cause de son peu de stabilité.
3IUREXANE. C«H<Az20«.
La murexide, décomposée par les alcalis ou les acides, produit de l'alloxane, de l'alloxanthine, de l'urée et une nouvelle substance cristalline, que l'on a nomimée murexane.
Ce corps cristallise en paillettes soyeuses, insolubles dans l'eau. La murexane est incolore. En la soumettant à l'influence de l'oxygène et des vapeurs ammoniacales, elle se transforme en une belle substance rouge qui n'est autre chose que la murexide.
La transformation de la murexane en murexide rappelle donc celle de l'orctne en orcéine. (M. LiSBifi»)
D'après les recherches de M. Beilstein, la murexane est identique avec la dialuramide (uramile), (Ann. der Chem.^ und Pharm., C\ll, 176.)
ACIDE HYDURILIQUE. C»«H«Az<0«.
Dans la préparation de l'alloxane au moyen de l'acide urique et de l'acide azotique, M. Schlieper a obtenu un sel aHunoJûacal formé par un nouvel acide qu'il a appelé acide hydurilique.
Préparation. — On obtient plus facilement l'acide hydurilique au moyen de l'acide dialurique, en chauffant 9 parties de ce dernier, à la température de 150% avec 5 parties de glycérine anhydre ; quaiMi le dégagement d'acide carbonique a cessé et que la masse est devenue solide, on chauffe un instant à 166% puis on laisse refroidir; on lave à l'eau pour enlever la glycérine, qui ne sert que de dissolvant, et l'acide formique qui s'est produit dans la réaction : il reste ainsi une poudre grenue blanche qui est de Thydurilate acide d'ammoniaque. La formation de cv sel se fait en vertu de l'équation :
5C»HMz«0» = 2C««H5(AzH^)Az<0« + 6C0» + C«H*0<.
Acide dialurique. Hydurilate d'aminoniaque. Acide forniiqoe.
Pour retirer l'acide hydurilique du sel ammoniacal, on dissout celui-
ACIDE mLinJHIQUE. MV
<-i dans un excès ^'anmoniaqQe et Ton y ajoute du sulfate de cuiTre;fl su dépose des cristaux mamelonnés noirs d'bydurilate de cuivre, anhydres s4 la liqueur était bouillante, hydratés et rouges si elle était froide. Ce sel de cuivre, traité par de l'acide chlorbydrique , fournil 1 acide hyduriiique cristallisé.
PftoPRiéris. — L'acide hyduriiique se dissout dans Teau bouillaiite^ et cristallise par reftroidissement en petits prismes qnadrangulairesren^* fermant k équivalants d'eau de cristallisation. Il est soluble sans altéra»tion dans l'acide suliùrique.
Les agents réducteurs et les alcalis sont sans action sur Tacide hyduriiique ; les agents oxydants l'attaquent.
C'est un acide bibasique: ses sels alcalins sont sohibles, les autres ne le sont que peu ou poinL
Le perchlorure de fer le colore, ainsi que ses sels, en vert foncé.
L'acide nitrique transforme l'acide hyduriiique en acide nitro-hyduri- Itque, d'après M. Schlîeper. D'après M. Baeyer, il donne naissance à de l'acide diliturique et à deux composés nouveaux, Vacide violurigue et la violcmtine.
Acide hydurilique kcHLOfti. — Ce corps, qui a pour composition Gi«H*CPAz*0'*, se forme lorsqu'on fait agir le chlorate de potasse sur l'acide hyduriiique, en présence de l'acide chlorhydrique. Il est trèspeu soluble dans l'eau bouillante.
Son sel de potasse forme une poudre blanche qui a pour composition G'«H»CPK.'A2*0«+ ftHO ; il est cristallin, peu soluble dans l'eau froide, plus soluble dans l'eau bouillante.
(M. Baeyeb, Am. der Ckem. und Pharm,, CXXV, 1.)
AQDE DIUTURIQUE. CVAi^Oio.
L'acide hyduriiique, traité par l'acide nitrique de concentration ordinaire, s'y dissout en produisant des vapeurs nilreuses; lorsque l'ammoniaque ne colore plus le mélange, mais y produit seulement un précipité blanc, on obtient, par le refroidissement, une bouillie cristalRne formée d'acide diliturique qu'on fait recristalliser dans l'eau bouillante; les eaux mères renferment de l'alloxane.
L'acide diliturique forme des prismes quadrangulaires incolores, eflorescents, solubles dans l'eau bouillante en la colorant en jaune ; la chaleur le décompose en donnant des vapeurs nitreuses et une masse d'un rouge brun. Il cristallise avec 6 équivalents d'eau. L'acide nitrique est sans action sur lui. C'est un acide tribasique, donnant de préférence des sels acides qui sont très-stables, blancs ou jaunes. Les acides minéraux ne les décomposent pas.
La diliturale d'ammoniaque CW(AzH*)Az'0«* est très-peu soluble à froid, et cristallise facilement par le refroidissement; on l'obtient di-
àOS ACIDE VIOLURIQUE*
rectement à Tétat d'un pi'écipité blanc cristallin. L'acide sulfurique le dissout sans le décomposer.
Le diliturate dépotasse G^H^KAz^O'^ forme un précipité blanc que Ton obtient en ajoutant de Tacide chlorbydrique à la solution d'acide diliturique dans la potasse.
LedUituraie bibasique dépotasse G^HK^Az^O'^ se forme lorsqu'on traite le diliturate d'ammoniaque par la potasse ; il forme de belles aiguilles jaunes, insolubles dans la potasse. L'eau le décompose en donnant le sel monobasique. La chaleur le décompose en cyanate de potasse^ acide cyanique et acide carbonique:
C«HK»Ai30w =: 2CïAïO,KO + C»AzO,HO + 2C0«.
Dililurata Cyanate Acide
de potafie. de poiaase. cyanique.
Le sel de soude est le plus soluble des diliturates; on l'obtient par l'action de l'acide diliturique sur l'acétate de soude; il cristallise par le refroidissement en longues aiguilles incolores et soyeuses.
L'acide diliturique se comporte comme un corps nitré. Traité parles agents réducteurs, il donne de la dialuramide :
C»H»Ai30w + 6H « C«H«A«»0« + 4H0.
Acide diliturique. Dialuramide.
(M. Babter^ Ann.der Chem. und Pharm,, CXXVII, 199.)
ACIDE VIOLURIQUE. C*H»Ai«0«.
L'acide violurique s'obtient lorsqu'on fait agir à froid de l'acide nitreux ou de l'acide nitrique^ de 1,2 de densité, sur l'acide hydurilique. Il se forme en vertu de l'équation :
C»«H«Az*0« + AiOSHO = CWA^O« + C«HîAi«0« + 2H0. Acide hydurilique. Acide violurique. Alloxane.
On peut isoler l'acide violurique en traitant le produit brut par de la baryte, filtrant après vingt-quatre heures et ajoutant ensuite de l'acide ^f urique ; par l'évaporation, on obtient des cristaux volumineux d'acide violurique. L'emploi de la baryte a l'avantage de transformer en acides violurique et dialurique la violantine, qui se forme toujours dans la même réaction.
On obtient encore l'acide violurique en traitant l'acide hydurilique par le nitrite de potasse et l'acide acétique.
La solution de cet acide ne doit être évaporée qu'à une basse température; au-dessus de 60"" elle se décompose.
L'acide violurique se présente en petits octaèdres brillants ou en prismes plus volumineux ; il cristallise dans l'eau ou dans l'alcool, avec 2 équivalents d'eau.
C'est un acide monobasique énei^ique ; il donne des sels colorés.
VIOLANTINE, A09
Le sel ammoniacal C^B'(AzH^)ÀzK^ est anhydre et forme des prismes d'un bleu foncé.
Le vialurate de potaae C^H'KAzH)* + UiO est le sel que l'on obtient en traitant l'acide hydurilique par le nitrite de potasse; il forme des prismes bleus et une solution violette devenant rouge sous l'influence des alcalis. Ce sel perd son eau à 115* et devient vert. Traité par l'acide chlorhydrique^ il donne un sel qui a pour composition :
2(C«H«Az«0» + KCl) + HCl + i2H0.
Le vioturate de magnésie forme des cristaux rhomboîdaux trës*aigus, de couleur pourpre.
Les vioiurates de chaux, de baryte et de plomb cristallisent avec 4H0 et sont colorés.
Les seh de cuivre et d'argent forment des précipités amorphes.
L'acide violurique paraît être un corps nitré. Le brome le transforme en bromalloxane, en dégageant des vapeurs nitreuses. M. Baeyer le considère comme le dérivé nitreux C^'(AzO')AzW d'un acide C^HUzW, qu'il nomme acide barbiturique^ tandis que l'acide diliturique en serait le dérivé nitrique C«H»(AzO*)Az«0».
Les agents réducteurs transforment l'acide violurique en dialur-
amide :
C«H«Az808 4- 4HS == C«H«A/30« + 2H0 + 4S,
Acide ^oloriqne. OinluriBide.*
tandis que le sulfate d'ammoniaque le transforme en thionurate d'ammoniaque :
C«H3Az»0» + 2AzH3 + 4S0^ + 4H0 = C8H«(AzH<)«Aï3SîO" -f 2S0S,HO.
Aeide irioluriqu*. Tbionante d'ammonUque.
(M. Bàetbr.)
VIOLANTINE. CWH«Az«0««.
Lorsqu'on mélange les solutions concentrées et bouillantes d'acide diliturique et d'acide violurique, on obtient une combinaison de ces deux acides, que l'on a nommée violantine; mais celle-ci est peu stable et se décompose de nouveau, avec une grande facilité, en ses principes constituants :
C«H»Ai30» + C»HU«30« = C»«H«A««0«.
Acide violurique. Acide diliturique. Violantioe.
Ce corps tend à se produire toutes les fois que les deux acides se trouvent en présence; il est intermédiaire entre les acides violurique et dili* turique, comme l'alloxantine l'est entre l'alloxane et l'acide dialurique.
L'ammoniaque colore la violantine en bleu, par suite de la formation de violurate d'ammoniaque.
L'acétate de magnésie et l'acétate de cuivre donnent avec la violan-
410 ACIDE PARABANIQUE.
Une des précipités oeJorés qui ne reasesibient ni aux vioiufates ni aux diliturates; ce sont probablement des combinaisons de viotavline. QL Babtxa, Am. der Chem. mad Pharvu, GXXYII, 190.)
ACIU; MÉSOXALIQUE. C«0*,2H0.
L'acide mésoxalique est solide, cristallin et soluble dans Teau. Combiné avec Tammoniaque, il précipite les sels de baryte, de strontiane, de chaux en blanc, et l'azotate d'argent en jaune.
L'acide mésoxaUque perd ses 2 équivalents d'eait sous l'influence des bases, et peut être considéré par conséquent, à Tétat anhydre, comme un degré particulier d'oxydation du carbone, au mène titre que Tacide oxalique.
Les mésoxftlales de baryte, de chaux et de plorab, ont pour formnles :
(BaÛ)»,C«0«;
(CaO)2,C«08,4HO;
(PbO)*,C«0«.
Les deux premiers sont solubles et cristallîsables; le dernier forme un précipité volumineux, qui derient cristallin par l'ébuUition.
Pour obtenir l'acide mésoxaUque, ou fait bouillir une dissohition d'alloxanate de baryte. Il se forme un précipité blanc, composé en majeure partie de carbonate de baryte. On sépare ce précipité en filtrant la liqueur, que l'on évapore ensuite jusqu'à ce qu'elle se couvre de croûtes cristallines formées d'urée et de mésoxalate de baryte, fin enlevant alors ce mélange à mesure qu'il cristallise, et le traitant par l'alcool qui dissout l'urée, on isole le mésoxalate de baryte qm, décomposé par l'acide sulfurique, donne de l'acide mésoxalique.
On prépare aussi l'acide mésoxalique en mélangeant peu à peu des dissolutions bouillantes d'acétate de plomb et d'alloxane. Il se précipite du mésoxalate de plomb, dont l'hydrogène sulfuré sépare l'acide mésoxalique.
L'équation suivante rend compte de la formation de l'acide mésoxîilique :
