ACTION DES ACIDES SUR L'ESSENCE DE TÉRÉBENTHINE
TÊRÉBÉNE.
Le térébène se forme par l'action de certains acides sur l'essence de térébenthine.
90 MONOBROMHYDRATE DE TËRÉBÈNE.
Pour le préparer avec abondance et facilité, on fait agir racidesol> furique concentré sur l'essence de térébenthine^ dans un appareil distillatoîre. La chaleur dégagée suffit pour faire passer dans le récipient une portion assez considérable du térébène qui se forme ainsi. Le reste passe à la distillation en chauffant jusqu'à 210'' ou 220''. Il se dégage de très-grandes quantités d'acide sulfureux pendant ropéralion.
Le produit huileux, recueilli dans le récipient, soumis de nouveau à plusieurs traitements par l'acide sulfuxique, doit être enfin dépouillé d'acide sulfureux par le carbonate de potasse, et d'eau par le chlonire de calcium.
Le térébène a une odeur assez agréable, rappelant celle du thym. Son point d'ébullition est le même que celui de l'essence de térébenthine. Sa densité à l'état liquide est égale à 0,864, à la température de + 8% c'est-à-dire égale à celle de l'essence. La densité de sa vapeur est aussi restée la même.
Le térébène est isomérique avec l'essence de térébenthine. Son pouvoir rotatoire est nul.
Le térébène forme des combinaisons définies avec les hydracides. (M. H. Deville, Arm, ckim. et phys., t. LXXV, p. 38.)
MONOCHLORH\'DRATE DE TÉRÉBÈNE. C»H««HC1.
Le monochlorhydrate de térébène est un corps d'une grande fluidité, d'une densité égale à 0,902 à 20°, dont l'odeur rappelle beaucoup celle du térébène, mais avec quelque chose de camphré. Son pouvoir rotatoire est uul.
BICHLORHYDRATE DE TÉRÉBÈNE. C»>IP6(HC1)2.
Le bichlorhydrate de térébène est le résidu liquide du camphre artificiel. Sa densité est de 1,017.
Le bichlorhydrate de térébène, mêlé de la quantité de camphre solide dont on ne peut pas le dépouiller, possède un pouvoir rotatoire de — i9%920 dans 100 millimètres.
(MM. SOUBEIRAN et CAPrrAINE.)
MONOBROMHYDRATE DE TÉRÉBÈNE. CMH»«,HBr.
Le monobromhydrate de térébène est un liquide incolore, d'une densité de 1,021 à 2/i°. Son odeur, un peu camphrée, rappelle celle du térébène.
Il se prépare en faisant passer de l'acide bromhydrique dans du térébène, traitant le produit par la craie pour chasser l'excès d'acide, puis par le charbon animal et par le chlorure de calcium.
Le monobromhydrate de térébène s'altère au bout d'un certain temps à l'air et se colore. Son pouvoir rotatoire est nul.
GHLOROTÊRÉ^NE. n
BIBROMHYDRATE DE TÉRÉBÉNE. C»>HJ«(BrH)2.
Le bibromhydrate de térébène s'obtient en faisant passer de l'acide brombydiique dans de l'essence de térébenthine ; il se forme des cristaux de brombydrate de camphène qui sont séparés par filtration à une basse température.
La densité du bibromhydrate est de i,279 à 21»; il se conserve sans altération à l'air et parait résister à cet agent tout aussi bien que le camphre liquide.
Pour pouvoir observer son pouvoir rotatoîre, il faut le priver en partie de sa couleur foncée en le traitant par le charbon animal. Le pouvoir rotatoire^ rapporté au rayon rouge, est — 0,15258, ce qui supposerait à la base du brombydrate liquide, s'il était pur, un pouvoir égal à — 0,23994. Pour admettre, au contraire, que cette base est inaciive, il faudrait que la proportion de brombydrate solide s'élevât dans la liqueur à 0,553 du poids total. Cette hypothèse est probablement vraie à cause de la &cilité avec laquelle cette liqueur | se prend en masse au moindre abaissement de température au-dessous de O*".
MONOIODHYDRATE DE TÉRÉBÉNE. C»H««,1H,
Le monoiodhydrate de térébène s'obtient en faisant passer de l'acide iodhydrique dans le térébène. Le gaz est absorbé avec dégagement de chaleur, et l'on a, après saturation, un liquide rouge foncé contenant probablement de l'iode en dissolution. Du reste, en traitant ce corps par la potasse faible. Il reste un liquide incolore, d'une odeur camphrée très-agréable, dont la densité est 1,084 à 21°. L'excès d'iode qui est en solution peut aussi être enlevé par l'alcool faible ou par le mercure.
Cet iodhydrate s'altère très-rapidement à l'air en se colorant en rouge foncé.
Le pouvoir rotatoire de ce corps est nul.
BIIODHYDRâTE de TÉRÉBËINE. C»Hi<^(lH)S.
Le biiodbydrate de térébène ne peut être obtenu qu'à l'état de mélange avec l'iodhydratede camphène, car, en faisant passer de l'acide iodhydrique dans de l'essence de térébenthine, on obtient un liquide qui ne donne pas de cristaux, même à de basses températures.
CHLOROTÉRÉBÈNE. C»HiîCI<.
Le cblorotérébène est un corps visqueux, incolore, doué d'une odeur particulière, tenace, qui rappelle celle du camphre. Pour obtenir ce corps tout à fait incolore, on fait passer au travers du térébène un counmt de chlore excessivement lent, en refroidissant en même temps la liqueur et augmentant la vitesse du courant de gaz lorsque la saturation commence. L'action se termine, sous l'influence de la lumière diffuse^
avec dégagement d'acide chlorhydrique. Son action sur la lumière polaris^ée est nulle.
Chauffé à des températures croissantes et ménagées, le chlorotérébène noircit, dégage beaucoup d'acide chlorhydrique et laisse distiller une grande quantité d'une liqueur incolore, si Ton opère avec lenteur; mais quij'dans le cas contraire, change d'aspect aux différentes époques de la distillation , passant du rose pur au bleu indigo et au brun noirâtre, par toutes les teintes intermédiaires, et prenant définitivement la couleur qui appartient aux résidus de la préparation du camphre artificiel. Il reste dans la cornue du charbon parfaitement pur.
Les produits de la distillation sont :
1® Du chlorotérébène non altéré, entraîné par l'acide chlorhydrique;
2'' .Un corps nouveau, le monochlorotérébène ;
3* Du chlorhydrate de térébène.
MONOCHLOROTÉRÉBÈNE. C2«H»«CP.
Le monochlorotérébène se prépare en faisant la distillation précédente sur de l'eau contenant une quantité de potasse suflîsante pour arrêter l'acide chlorhydrique; la liqueur qui passe dans le récipient, desséchée par le chlorure de calcium, est le monochlorotérébène. Sa production s'explique au moyen de l'équation :
3(C»>H«»CH) = C«> + 2(C»H»«Clî) + 8(HC1).
La densité du monochlorotérébène, à 20*», est égale à 1,137.
BROMOTÉRÉBÉNE. C2«H«<Brî.
Le bromotérébène est un liquide très-visqueux, fortement coloré en rouge et que le charbon animal décolore en partie. Sa densité est 1,978 à20^
Il se prépare par l'action du brome sur le térébène; une grande quantité d'acide bromhydrique prend naissance dans cette réaction.
Le bromotérébène, traité par la chaleur, se comporte d'une manière tout à fait analogue au chlorotérébène. Seulement, au contact de l'air, l'acide bromhydrique se décompose, et donne naissance à du brome en petite quantité qui altère le produit de la distillation. Il reste du charbon pour résidu.
L'iode mis dans du térébène produit une élévation de température, et, s'il y a un excès de térébène, le résultat de cette action est une liqueur vert foncé, sans transparence, et dans laquelle l'iode est ou simplement dissous dans le térébène, ou, s'il est combiné, il s'est ajouté aux éléments du térébène sans altérer celui-ci, car il n'y a pas de dépôt de charbon et il n'y a pas non plus d'acide iodhydrique de formé. En
CHLORHYDRATE DE GOLOPHËNE. 93
chauffant avec un excès diode, il se forme alors de l'acide iodhydrique et une liqueur très-visqueuse qui distille en même temps que Tiode, qoi perd sa couleur noire au contact de la potasse, mais qui s'altère aTec une rapidité très-grande.
HYDRATE DE TÉRÊBÉNE.
L'hydrate de térébène ne parait pas se former dans les circonstances sous l'influence desquelles se produit l'hydrate d'essence de térébenthine que nous étudierons plus loin.
GOLOPHËNE C<»à».
Le colophène est, ainsi que le térébène, le résultat de l'action de l'acide sulfurique sur l'essence de térébenthine. Lorque tout le térébène est dégagé, on pousse le feu sous la cornue et l'on amène le produit visqueux qu'elle contient jusqu'à une ébuUition très-vive. Il passe en grande abondance une huile visqueuse, jaune clair, qui, redistilléc plusieurs fois seule, et une dernière fois sur de l'alliage de potassium et d'antimoine, constitue le colophène. A cet état, le colophène est incolore, lorsqu'on le regarde en laissant venir à l'œil la lumière qui le traverse ; mais en tenant le flacon un peu élevé et plaçant derrière lui un corps de couleur foncée, on s'aperçoit que le colophène est doué d'une espèce de dichroïsme, et que la seconde couleur est le bleuindigo foncé, que l'on peut rendre très-éclatant en disposant convenablement le flacon par rapport à l'œil. Cette double couleur se retrouve dans presque toutes les combinaisons du colophène.
Une dissolution de colophane fine dans l'éther présente une seconde couleur verte très-pure, en môme temps que la couleur jaune qu'on lui connaît.
La densité du colophène, à 9"", est égale à 0,940. Il bout vers 310* ou 315*.
Sa densité de vapeur en fait un polymère de l'essence de térébenthine, car sa molécule est double, et est par conséquent représentée par la formule C*®H'*, correspondant à k volumes .de vapeur.
Le colophène prend encore naissance en distillant de la colophane à feu nu et un peu vivement; il se forme en outre de l'eau et un résidu charbonneux abondant.
Dans toutes les distillations de colophane il se produit toujours, en même temps que le colophène, un corps de même composition que lui. Ce corps, qui est en quantité moindre que le colophène, est fluide comme l'essence de térébenthine et n'a pas de pouvoir rotatoire, ou en a un léger à droite, qu'il doit à la présence de la colophane, ce qui tendrait à faire croire que c'est du térébène.
CHLORHYDRATE DE COLOPHÈNE.
Le colophène absorbe l'acide cblorhydrique en dégageant de la chaleur; mais la craie employée pour retenir l'acide que le chlorhy-
^à CAMPHRES ARTinClBLS DE TÉRÉBENTHINE,
drate ainsi formé dissout, suffit aassi pour enlever en grande partie Tacide chlorhydrique combiné avec le colophane^ de telle sorte que l'analyse n'indique dans le [produit que des quantités insignifiantes de chlore, 'C'est-à-dire 3 ou 4 centièmes.
Le chlorhydrate brut a une très-belle couleur indigo.
CHLOROCOLOPHÉNE. C*»H»a<.
Le colophène absorbe le chlore et se convertit, sans dégagement de ^az, en une résine qui ressemble beaucoup à la colophane. Cette résine se dissout dans l'alcool absolu, et cristallise, dans un endroit frais, en petits cristaux circulaires jaunâtres, qui perdent leur forme et s'arrondissent lorsque la température ambiante augmente.
CAMPHILÈNE OU CAMPHÊNE. C»H««.
Le camphilène ressemble au térébène, mais il s'en distingue en ce qu'il forme, avec l'acide chlorhydrique, une combinaison liquide et une combinaison solide.
On obtient le camphilène en faisant passer les vapeurs de monochlorhydrate de térébenthine sur de la chaux vive portée au rouge (Soubeiran et C£^[^itaine). Suivant M. Deviile, il est toujours mélangé de colophène.
L'iodhydrate de camphilène est liquide, contrairement à ce qui aurait pu être supposé. Le brome le solidifie en formant probablement du bromocamphilène.
TËRËBILËNE.
Le térébilène a été obtenu en décomposant l'iodhydrate de térébène par la potasse à chaud, et en purifiant le résultat par une distillation sur de l'alliage de potassium et d'antimoine. Le térébilène retient obstinément les dernières traces d'iode, que ce traitement seul peut lui enlever. Sa densité à 21'' est 0,8/i3. Il a la môme composition et la même densité de vapeur que l'essence de térébenthine.
COLOPHILÉNE.
Le colophilène a été préparé en distillant sur la baryte le chlorhydrate non purifié de colophène. Ce produit semble ne pas posséder ]e \ dichroïsme observé dans le colophène. (M. H. Deville.)
