ACIDE SAL1CYL1QUE HYDRATÉ
d'an excès de chaux, il se dédouble eu acide carbonique et en acide pkénique :
C|WOMJO + 2CaO = 2(CaO,COî) + C«H40,H0.
Acide salicyliqar. Acide phënique.
Tous les salicylates alcalins donnent à la distillation de l'acide phénique pur. (Gerhardt.)
M. Rolbe a effectué la réaction inverse, et a reconstitué Tacide salicjlique, en partant de Tacide pbénique. En dirigeant un courant d'acide carbonique dans de Tacide pbénique en même temps qu'on y fait dissoudre du sodium^ il y a combinaison immédiate^ formation de salieylate de soude et dégagement d'bydrogène.
Cette syntbèse est représentée par l'équation :
CURfiO^ 4- 2C02 + Na = C«<H«05,NaO + H. Acide pliéniqae. Sulicylale de toude.
(M. KoLBK, Ann.àerChmn. und Pharm.^ t. CXIII, p. 125.)
Chauffé avec de l'acide sulfurique étendu et du peroxyde de mauga- Dèse, l'acide salicylique produit de l'aciie formique.
Le chlore^ le brume, réagissent sur l'acide salicylique, et donnent des acides chlorés et bromes dérivés de l'acide salicylique par substitution. En traitant l'acide salicylique par l'acide azotique fumant, on obtient de Vacideniirosalieylique, identique avec V acide indigotique, (GiSRHAaDT.)
Lorsqu'on fait arriver des vapeurs d'acide sulfurique anhydre sur de l'acide salicylique bien sec et réduit en poudre, il se change en une masse gommeuse que l'eau froide dissout facilement : on produit dans cette circonstance un acide sulfosalicyliqtie^ qui forme, avec la plupart des bases, des sels solubles.
Si l'on porte un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide salicylique à une teoipérature de 60<» à 70% et si l'on projette peu à peu dans le liquide du chlorate de potasse en cristaux, une réaction très-vive se manifeste; la matière s'échauffe considérablement, et bientôt il se depose au fond du ballon une huile rougeàtre contenant une quantité notable de chloraniie, ou quinone percUorée, C'*H*C1*, que l'on peut extraire au moyen de l'alcool.
M. Lautemann a transformé l'acide salicylique en acide gallique {acide diaxyscdicyliquf) par l'action des alcalis sur Yacide diiodosalicy ligue. De même, en traitant l'acide monoiodosalicylique par les alcalis, il a obtenu de Yacide monoxysalicydque C»*H*0^. Cet acide cristallise en aiguilles dures et rayonnées; les sels ferriques colorent sa solution en bleu. [1 fond à i93», et, à une température plus élevée, il se décompose en donnant de l'acide 0x3 pbénique :
C»«H«0« = CrtH«0« + CH)«.
On n'est pas fixé sur la basicité de Tacide salicylique, on l'envisage généralement comme un acide monobasique; les relations entre l'by-
Yl. »
UO àaOB &ILlt:YLIQUfi ANHYOB&
dVnse .tte jsibayle «t l'acide salieylique, rexbtdnce éœ eblonieeidie oêhr cyle C«'H*0*C1, celle de Tacide salicylique anhydre C«H'®0*«, et.enft^ celle de Tacide^ulfosalicyliquo hibasique, â^t des raisons qui motivent en faveur de Cirttcr manière de voir. D'un autre côté, l'acide salicylique formé des éthers acides, des sels à 2 équiv<alents de métal et une amidc acide; car, d'après M. Limpricht, lia salîcylamide, que fon regardaitcommcncutre, serait un acideamidé: ces circonstances feraient donc de l'acide salicylique un acide bibasique. Ces faits rapprochant l'acide salicylique de l'acide lactique, qui joue de mCmc le rôle diacide monobasiqae, dans certaines circonstances, et celui d'acide bibasique dans d'autres;
Préparation. — L'acide, saiicyliqne s» prépare ordinadrement. en chauffant Thydrure de salicyle {ncide soliçt/lpvx) avec un excès de potasse, jusqu'à ce qu'il ne sa. dégage plus d'hydrogène* Le salicylate, ainsi formé, est décomposé par l'acide chlorhydrique; l'acide salicylique, mis en liberté; est purrfié par cristallisation.
Pour obtenir de grandes quantités d'acide salicylique, il est prêfénible d'employer la saiictne : on projette peu à peu de la salicine pulré^ risée dans de la potasse en fusion; une vive effervescence se manifeste dans la masse, de l'hydrogène se dégage, et du salicylate de potasse se produit. €6 sel, décon»posé par Tacide chlorhydrique, donna l'aeiob salicylicpic.
Il faut «ivoir soin, en chauffant, de ne- pas dépasser la température de k^ti^ et de maintenir toujours la potasse en excès, car autrement la majeure partie de la salicine se convertirait en une matière lésioeufle,. et Ton n'obtiendrait qu'une petite qiianiît6 d'aoide salicylique.
(OuiHARSf.)'
L'essence* de vrintergreeh des parfumeurs- {^T infinie de mëhi/lo) se transforme rapiéement en; acide salicyiiquesotis l'intlacncc d'une disso^ lution bouillante de potasse; aussi TcmpUn de ce procédé pour préparer Facidc silieyl que est-il très-avantageux. II se dégage en môma teai|B de l'alcofol mcihylique :
C«ri*0«Xî130 + KO,HO == C<<nsC«,HO + DIPOJIO.
L'iniig') et la coumirine^ traités à une hauie température par la potasse» donncat aus$i de l'acide salicylique.
ACIDE S.ALICTLIQUE ANHYDRK CaH«0".
L'acide salicylique anhydre est blanc, visqueux, soluble à chnnd èkvm ralc:)ol et dans Téthcr^Josoluble dans l'eaii, qui l'hydrate lenlement. Pour l'obtenir^ on. faU réagir l'oxychlorure de phosphore sur le sali- CjUtada.5auJi3. d:2jiéu:;hé» Il sei^rodiiit uncmitièrc blanche^ cxlrâmj&r
SALIGYLATËS. i|^
meai duire^i qui^ tiaitéc par l'alcool bouillanl, cède h cedissalvaQl tout racidft.salic^ique aiiliydrc qu'elle ooûticat
Par la distillation sèche^ l'acide salicyiique anhydre donne na'ssaoc^ à de r<'icidc phéniquc et à un acide qui a pour composition C'?HH)'^ ei qui cristallise dans Talcool en aiguilles blanches et soyeiisc;^;, Iu:iible8 à 103^ Le brome <igit sur cet acide en donn:int des crist:uix blancs acLculaircs, fusibles à 195«, et dont la formule est C'IPBrO-.
La formUion de l'acide salicylque anhydre est toujours accompagnée de 11 production d'une substanee- neutre, la salicijUde^ qui a pour formule C'WO*. • . '
L'équition suivante fera comprendre Taction exercée par roxychlbrure de phosphore sur le salicylate de soude : 4(N.i(),C".l*i;5)4PliO»C13= 2C'<ïi<J< + Cî8J'«J|» -h NaCl + 3NaO,PL05+2Ha.
SalicjfUite Ao suude. Salic^liiie. Ac »alir>iique
•iili)-ilire.
(Gkrhabot.)
ACIDE ACÉTOSALKTLIOUB AITOYDHE. OKWf^ = C"HH}«,€W(:^.
Cet acide est fort peu stable;* on le produit en versint du chlorure d'acétyle sur Lef saltcytote de soude desséché. (GâouaiKr;}? '
ACIDE BENZOSALICYLIQUe ANUYDRE. C2«J«<>08 =s: C'ni*0VA»K*G3. ;
L'acide benzosalicyKqne est visquecn* solnbic dins TMier, insoMlli dans Teau, qoî le décompose en acide bcnzefque et en aeftte salicyli^qfM;
On» obtient Tacide benzosalicytique en traitant le salicylate de soadl^' desséché par le chlorure de bcnzoylc. (OiJiUABBr;)^
SALICYLATES/
L'acide salicylique forme deux espèces de sels : les uns renferment nn seul équivalent de bise, ce sont les salicylates acides; les autres en renferment deux, ce sont les salicy!ate& neutres.
Les salicylalcs alcalins sont soluUcs. et crislallisables^cxpo&ésàl^air, ils se colorent en brun.
Le salirylate neutre de 6m^9/ft se prépaie» en ajoutant une solution <;oncentrée d*hydrate de baryte h une solution concentrée et bouiUanta de salicylate acide de baryte ; le sol neutre se dépose par le refroidissement en petites paillettes blanches. Ce sel pnssôJe une réaction alcaline prononcée^ sa solation aqueuse est décomposée par l'acide carbonique. Sa composition est» représentée, par la tormale :
A iW*, il perd ft éqwilents d'eau ek derîent anhydre.
Le sniicfjfftfe acide fit tnfryfe s'obtient en aiguilles soyeuses, larftqo*^n«»« Oire TîKirf j saîicyHTïcpir du carbortale de baryte. ï! rèplbrmu C^^H^iiaO^ + HO. U peut serràr à prépanirpresquc^taui Ub> mâïJtea^ «aiicyt:iCc«u
i32 ACIDE SULFOSALICYLIQLE.
La salicylate neutre de chaux se prépare en ajoutant une solution de
chaux dans Teau sucrée à une solution de salicylate acide de chaux;
le sel neutre se dépose sous la forme d'un précipité grenu, presque
insoluble dans l'eau, alcalin, et qui se décompose par l'acide carbo-
nioue. Il renferme :
^ C«<H<Ca20« + 2H0.
Le salicylate neutre de plomb est anhydre, et forme nu précipité blanc cristallin qui renferme :
Il s'obtient facilement en ajoutant du sous-acétate de plomb au salicylate acide de plomb. Ce dernier sel, décomposé à chaud par un léger excès d'ammoniaque, forme un sel basique :
C"H<Pb«0« + 3PbO.
Le salicylate acide de cuivre se prépare en décomposant le salicylate acide de baryte par le sulfate de cuivre. La liqueur flltrée et évaporée fournit des aiguilles bleu verdâtre, qui renferment :
Cî<H5CuO« + iHO.
Ce sel perd son eau de cristallisation au-dessous de 100^.
Lorsqu'on le chauffe avec une quantité d'eau insuffisante pour le dissoudre, il fond au-dessous de 100" et se décompose en sel neutre, qui se précipite, et en acide salicylique, qui se dissout. L'éther exerce la même décomposition, même à froid. Le salicylate neutre de cuivre, ainsi formé, est une poudre légère jaune verdâtre, presque insoluble dans l'eau, et renfermant :
CMH*Gu«0« + 2H0.
Le salicylate double de cuivre et de potasse : Ci<H<KCu06 + 4H0.
cristallise en belles lames d'un vert-émeraude. Le salicylate double de cuivre et de baryte :
C"H*CuBaO« + 4H0,
forme une poudre cristalline.
(M. PiRlA, Anrt. de chim, et phys,^ t. XLIV, p. .51.)
ACIDE SULFOSALICYLIQUE. C«<H^S20",2HO.
L'acide salicylique sec absorbe les vapeurs d'acide sulfurique anhydre et se convertit en une masse brune gommeuse. Pour en retirer l'acide sulfosalicylique qu'elle renferms, on la dissout dans l'eau et on la neutralise à chaud par du carbonate de baryte; on obtient ainsi du sulfosalicylate de baryte qu'on purifie par cristallisation dans l'eau. Ce sel, décomposé par l'acide sulfurique, fournit l'acide sulfosalicylique en longues aiguilles soyeuses, déliquescentes, et solubles en toutes propor-
ACIDE SALICYLURIQUË. 133
tioQS dans l'eau, l'atcooi et Téther. C'est un acide énergique qui dissout le zinc en dégageant de l'hydrogène ; il est très-stable. L'eau régale le transforme en chloranile ou quinone perchlorée C^Kll^O^.
Il fond à 120^ et se concrète en une masse cristalline. A une température supérieure, il se décompose en se sublimant en partie.
C'est un acide bibasique ; ce qui tend à faire considérer l'acide salicylique lui-même comme monobasique.
(M. M£NDius, Ahtl dechim. etphy$.^i. LIU^ p. 243.)
ACIDE AMPÉLIQUE.
Nous plaçons ici un acide particulier, l'acide ampélique, qui est isomérique avec l'acide salicylique.
L'acide ampélique est blanc^ inodore, peu soluble dans l'eau froide, très-soluble dans l'eau chaude, assez soluble dans l'alcool et dans l'éther bouillants. Il fond vers 260<» et distille sans altération. Pour l'obtenir, on fait agir de l'acide azotique concentré sur les huiles de schiste bouillant entre 80<* et 150<»; il se produit de l'acide ampélique, de l'acide carbazotique, ou picrique, et une matière floconneuse. Ces deux dernières substances étant peu solubles, se déposent par la concentration de la liqueur. Après avoir décanté les eaux mères , on les neutralise par l'ammoniaque, et l'on évapore à sec. Le résidu est traité par l'alcool, qui dissout l'ampélate d'ammoniaque et sépare pe sel d'une petite quantité de carbazotate d'ammoniaque avec lequel il est mélangé. On évapore à sec la dissolution alcoolique, et l'on reprend l'ampélate d'ammoniaque par l'alcool froid. Une dernière évaporation donne ce sel à l'état de pureté.
En versant de l'acide azotique dans une dissolution aqueuse d'ampélate d'ammoniaque, on met en liberté l'acide ampélique. (Laurent.)
ACIDE SALICYLURIQUË.
L'acide salicylique, introduit dans l'organisme, y fixe les éléments du glycocolle en éliminant de Teau et en formant un nouvel acide, Vacide Mdicylvrique, qui prend naissance en vertu de la réaction suivante :
C«<H«0« + C<H5AzO« — 2H0 = C«H»AzO».
Acide ulicyiiqae. Glycocutle. Acide salicjlurique.
Cet acide est décomposé par l'acide chlorhydrique bouillant en acide salicylique et en glycocolle. L'acide salicylurique est donc à l'acide salicylique ce que l'acide hippurique est à l'acide benzoïque.
L'acide salicylurique cristallise de sa dissolution aqueuse en aiguilles minces et brillantes. Sa saveur est amère , sa réaction fortement acide. Très-soluble dans l'eau bouillante, il se dissout facilement dans l'alcool et assez bien dans l'éther. Ses solutions colorent les sels de fer en violet. Il fond à IGO^", sans éprouver une perte de poids, et se prend par le refroidissement en une m sse cristalline confuse. A i70», il brqnit, et
t3j ACTION DU CHLOniS SUR L ACIDE SALICYLIQUE.
oDBmrenc^ % -se décomposer en dégageant de l'acide salfcylique ; à une tetti[>érature plus élevée, il se charbonne en se boursouflant.
L'acide salicylurîquè résiste très-Wcnà l'action des alcalis. Sa solution aqueuse décolore le peroxyde de plomb à rébullition, et par le fefroidissement il se sépare de la liqueur de petites aigtiilTcs brillantes.
H décompose à chaud les carbonates de baryte et de chaux. Ses sels cristallisent facilement; celui de baryte forme des prismes assez épaîs^ duri'ét transparents. Le sel de chaux forme des aiguilles solubîes dans Tcau bouillante^ insolubles dans Talcool. Il existe un autre salicylurate de chaux, insoluble dans l'eau. On Tobtient en ajoutant de petites quan- <îté6.4e iaît de chaux à une solution chaude d'acide saficylurique. A un moment donné, la liqueur se remplit d'une masse de petites lamelle.^ JbrilietDtes et insolubles dans l'eau bouillante.
Ces fiiits font supposer que l'acide salicylurique eât un adâe foiba- «ique. r(M. DEUTAGRnii^ Ann. de chim. et /ffiifs.,' t. XLY, p. 178.)
ACIDE SALYLIQUE. O^IÎ^D*.
Cet acide est un isomère de l'acide benzoïque : on l'obtient par l'action de l'amalgame de sodium sur l'acide chlorosalylique, isomère du chlorurcde salicyle et de l'ac-dc bcnzolque monochloré.
:tl se distingue de r<'icide benzoique par «n graad nombre de prof rléCés ; il se dcpdsc de sa solution aqueuse bouillante en petites aiguilles iCrLst'illines; il est plus fusible que l'acide benzoïque et est inodore. 11 fond & 119®, et exige beaucoup noioins d'eau, pour se dissoudre^ que l'acide benzoïque.
Il donne avec le percblorure de fer un précipité jaune analogue au bcn^oate de fer.
Les stifyltites de hrrrt/fe et de chatix cristallisent en mamelons.
Le sntifIntH d'aryetit C"H^O*,AgO + C"*IPO%iïO se présente en paillettes blanches.
(MM. Ri)L!iK cl Lautemann, Ann. der Chptn. uni Pharm.^ t. CXV, p. 157.)
C.ommc l'acide benzoïque» i'acide salylique donne de la benzine par la distillation <ivec la baryte, et non du parabenzol^ comme on aurait pu s'y attendre. (M. Cannizzaro.)
