ACTION DE L'IODE SUR L'ACIDE SALICYLIQUE
L'iode réagit à une douce chaleur sur l'acide salicylique ; le mieux est de mélanger les solutions alcooliques des deux corps et de faire ^ bouillir en cohobant à plusieurs reprises, puis on distille. Le résidu de la distillation contient quatre acides iodés : les acides mono-, bi-, et triiodosalicylique et de l'acide iodophénique. Le mélange est traité par la potasse, puis par l'acide chlorhydrique. Les acides ainsi mis en liberté sont soumis à l'ébuUition avec de l'eau, qui enlève l'acide salicylique non attaqué, puis on les transforme en sels de soude qui se séparent par cristallisation.
Vacide monoiodosalicylique C *HTO® forme une masse cristalline blanche peu soluble, fusible à 196<»; la chaleur le décompose en acide iodoph«^nique et en acide carbonique. Les sels ferriques le colorent en violet. Son sel de baryte est cristallisable.
Traité par la potasse, cet acide donne de Vacide oxysalicyligueO*HH)^.
h'acid^: diiodosalicylique C"H*PO® forme une masse cristalline, ne fondant pas encore à 21 2<», mais se décomposant à cette température. La potasse le transforme en acide dioxysalicylique C"H*0"®, qui n'est autre que l'acide gallique.
Vacide triiodosalicylique C'H^PO* est jaunâtre et très-instable. Les alcalis le transforment en acide carbonique et en un corps rouge trèsstable ayant pour composition C«2HHW, et donnant de l'acide picrique lorsqu'on le traite par l'acide azotique. (M. Lactemann, Afin, dechim. et pays. t. LXII, p. 372; l. LXIII, p. 232.)
SALIGYLATE DS MËTHYLE. 437
ACIDE NITROSALICYLIQIE. C"H«(AiO<)0«.
Cet acide, identique avec Tacide indigotique, se produit par l'action de l'acide nitrique fumant sur l'acide salicylique (Gerhardt), ou par l'action de l'acide nitrique étendu sur l'indigo (Cheykeul). Il cristallise en aiguilles incolores ou jaunâtres^ fusibles et sublimables à une douce chaleur il est peusoluble dans l'eau froide, aisément soluble dans l'eau bouillante et dans l'alcool. Sa solution colore les sels ferriques en rouge de sang.
L'acide nitrique le convertit en acide picrique. Ses sels, pour la plupart solubles, cristallisent facilement et sont colorés en jaune.
Le nitrosolieylate d'é'hyle s'obtient par l'action de l'acide nitrique fumant sur l'éther salicylique; il forme des aiguilles jaunâtres, trèsfusibles. (M. Cahours.)
AQDE BINITROSALICYLIQUE. Ci«U4(Az0^208.
Cet acide s'obtient en décomposant par la potasse le binitrosalicylate i\e méthyle qui se forme lorsqu'on traite l'essence de GauUheria procumhens par un mélange d'acides sulfurique et nitrique. Cet acide cristallise dans l'eau bouillante en aiguilles presque incolores ; il est fusible et peut se sublimer à une température peu élevée.
L'acide nitrique le convertit en acide picrique; le chlorate de potasse, en présence de l'acide chlorhydrique, le transforme en quinone perchlorée.
Les btmtrosalicylates sont cristallisâbles. Us détonent violemment par la chaleur.. (M. Cahours.)
ESSENCE DE GAULTHERIA PROCUMBENS. — SALICYLATE DE MÉTHYLE. C<«H80« = C2H30,C««H*0«.
En examinant une essence connue dans le commerce sous le nom iVessenee de Gaultheria procurnbens , ou d'essence de wintergreeriy M. Cahours a reconnu son identité avec le salicyiate de méthyle que Ton obtient facilement en distillant un mélange de 2 parties d'esprit de bois, 2 parties d'acide salicylique et 1 partie d'acide sulfurique.
L'huile brute de Gaullheria procurnbens contient, outre le salicyiate de méthyle, un carbure d'hydrogène, le gauUhérylène y isomérique avec l'essence de térébenthine.
Le gaulthérylène C^H*^ est une huile incolore, très-mobile. Son odeur, assez agréable^ se rapproche de celle de l'essence de poivre. Il entre en ébullition à 160*. Sa densité est égale à ^^92.
Le salicyiate de méthyle est liquide. Sa densité à lO^" est 1,18; sa densité de vapeur^ qui est 5,(i2, correspond à h volumes. Sa saveur est chaude et aromatique. Il est peu soluble dans l'eau, soluble en toutes proportions dans l'ilcool et dans l'éther.
iSft SALfCTLATE DE MÉTflVLE.
Les dissolutions aqueuses de salicylate de méthyle sont colorées en violet par les sels de fer au maximum.
Le salicjlatc de métbyle jouit de la propriété remarquable de se combiner avec les bases pour former des sels qui ont reçu le nom de gaèUthératp^le salicylate de méthyle prenant le nom d'ur/e/e gnuithprigue.
Il conviendrait d'appeler cetélher, acide méthylsa/icyiigne, et ses sels, des méifii/fs'Uicylates. Un voit en effet que ce corps n'est autre qu'un éther acide, anidogue sous ce rapport à Tacide sulfovinique. Ce caractère d*acide est un des principaux arguments en faveur de la bibasicité de Tacide salicylique; car^ les acides bibasiqucs seuls peuvent donner naissance à des éthers acides.
Les méthylsalicylates de potasse et de soude se dissolvent en forte proportion dans Teaujle méthylsalicylate de strontiane iCst assez soluble dans ce liquide; ceux de baryte, de cuivre et de plomb sont insolubles. Un acide ajouté à ces composés met Tacide méthylsalicylique en liberté.
Le salicylate de méthyle, distillé sur la chaux ou la baryte, so dédouble en acide carbonique et en anisol.
Salic^Uie da uitilbyle. An'uuL
Le salicylate de métbyle, soumis à TacUon du chlojre et dubLEÛsie, donne, les composés suivants :
Stt1icyl.He de méiliylc clil.>ré C2H30,C«<H<niO».
S«rtr>hle Je métliylo liicliloré C«J30,C"H>CPJ«.
Salii-ylalc de iiiélli)le broiiié Od^JyO^A^BrO*.
SalicyLlc de luéiliyle bibromc C^HSoX'^il^Br^O^
(M. Caboitm.)
Ces corps sont acides, comme le salicylate de méthyle lui-même, et se lransfoim( nt, sous rinflucnrc des alcalis, en salicylatcs chlorés ctbichlorâs, ou en salicylatcs bromes et bibromés. Les composés précédents, distillés avec du cyanure de mercure bien sec, donnent de nouveaux produits dcTOs lesquels le chlore et le brOmc se trouvent remplacés pcar le cyanogène.
L'acide azotique fumant change le salicylate de inÇthyle enTiiVrosaUryiitU de me^//y&pa*0,C**H*(AzO*)0*, qui est identique avec rinrfigo'uit de vi^thtjie.
Un mélargc d*acîdc £uîfuriquc cl d'acide azotique fumant transforme le salicylate de méthyle en bniUrosidicytaie d*f méthyle C'H*0, (C*4P AzO^^oN et en frinitromiicyinte de méthy/e C»ETO,C«*H'(AzO*)W.
Le perchlorurc de phosphore attaque vivement le salicyhte de mnh3-lc en piodu'srnt de l'acide chlorhydrîque, de l'éther méfliylri.l)rhydrquîî, de roxychlorure de phosphore et du eblorure de salicyle liquido. (OflaitAiurr.)
CHLOnOPHOSPHATES DE SALÏCTLfi. f^
Le cîiTorare de tenioyleiconTertît à chaud le saîîcyiate de raéttiyW en
benzofife fie mpt/iyUalict/ie, C^^H-W = C»*HXC*H3)0\C»*HH>\ On obtient dans les mômes ccmditionB le ctunioaiÈe «t le succinate de
méthylsalicyle. (Gëruabdt.)
GBLOROraOSPHATES DE SAUCYLE.
L'huile de GaulthÊria produit, au contact du porchlorure de phosphore, une violente réaction. Il est niicessaire, p3ur la m iltriser, d'ajouter par petites portions l'huile essentielle au perchliirure, dans le rapport dei équivalent du premier corps à 2 équivalents du second. De Tacide chlorhydrique et du chlorure de méthyle se dégagent pendant tout le cours de l'opération.
Le produit obtenu étant soumis & ta distillation fractionnée , une trace seulement d'oxychlorure de phosphore passe d'abord^ un excès assez considérable de perchlorure de phosphore distille ensuite, et à la température ^ 160* le ré»d« constitue m liquide noir. En «ontiouant la distillation, la température s'élève rapidement à ^89». La 'plus grande portion du produU passe entre 285* et 395*, «ous la forme d'un liquide incolore ou légèrement coloré en jaune. La composition du liquide qui distille à 290"^ est représentée par la formule C"H*aWhO*.
n se fonBeen Tortei^e bi néaclÎDiifiiitirante.:
C««H«0* + PhO» =* WCI + CniH:i + D«H<CI»PhO«.
SalirylMie Chkiniie Triclrom|ilN»«|*LaU
dowttih^lc. de Biétiiyle. denaliiyte.
Le trichlorophosphate de salicyle prend également niissance par 'ttaeiioii dtt-perchk>rare de phosphore sur Tacide salicylique :
O*H«0« + PhCI* = 2HCI 4- C»MHa»PbO«.
Le tricblorophosphale de salicyle, id^tenu pair l'un ou l'autre de:ces prcoéd/s, sae décrmpose bientôt au contiiet deFeau froide et immidiato^eot lorsqu'il eut chauffé avec ce liquide. Les produits de cette réais* tion sont l'acide chloihydrique, l'acide phosphore que et l'acide saUcylique :
c«wa3phO« + 8U9 « vy^AW> + shci + c'<h«o«.
Le trichlorophosphate de salicyle, rapidement distillé, se décompose en pait!e en /metl'int d'abcndantcs vapeurs d'acide chlorhydrique. Audessus de 30C*, il passe un corps liquide qui dépose, lorsqu'il est rehfeimé dans des tubes fermés^ des cristaux représentés par la formule C«H«0»ClPh.
Cette substancCf nrmmée tnmocfilrmfhofphnte de snlt'cyh^ se décompose h Taîr, dont elle attire l'humidité. La chlore qu'elle r^ifjrrttî Ss combine avec ITiydrr gène et est remplacé par de Toxygùne. îl se forma ainsi un acide nouveau nommé acide phosphosaluylique C'*HT*hO**. ^
l&O ACTION DE L'ACIDE AZOTIQUE SUR LE SALICYLATE DE METHYLE.
Ce produit, qui est solide , prend naissance en vertu des réactions
suivantes :
C«*H<Cl3PhO« + 6H0 = 3liCl + C»<HThO«.
Trichlorochosphate Acide
de Mlicyle. pliMphosaUcyUqtte.
C"H«CIPhO» + 4H0 = HCl + Ci<HîPhO«V llonophosphale de salicyle. Adde phosphoMlicylique.
L'acide phosphosalicylique est un acide tribasique, il peut être envisagé comme une combinaison conjuguée d'acide phosphorique et d'acide salicylique :
PliH»0» + C»<H«0« = C»<H'PliO« + 2H0.
(M. CouPEB, Comptes rendus, t. XLVl, p. 1107.)
SALICYLATE DE MÉTHYLE BROME. C2H»0,C«<H<BrO«.
Le saiicylate de méthyle brome est presque complètement insoluble dans Teau, très-soluble au contraire dans l'alcool : il se dissout avec facilité dans Féther. Il fond à 55<» et se combine avec les bases.
SALICYLATE DE MÉTIÏYLE BIBROMÉ. CWO.C^m^BrK)*.
Le saiicylate de méthyle bibromé cristallise en prismes incolores, fusibles à lf»5% volatils, insolubles dans Teau, solubles dans Talcool et réther, surtout à chaud, solubles dans les alcalis avec lesquels il forme des combinaisons cristallisées.
