ACTION DE L'ACIDE AZOTIQUE SUR LE SALICYLATE DE MÉTHYLE
L'acide azotique fumant transforme la saiicylate de métliyle en indigotate de méthyle^ ou nitrosalicylate de méthyle G^U^O^C'*H\kzO^)0\
Si, au lieu d'acide azotique fumant, on emploie un mélange d'acide sulfurique et d'acide azotique, il se forme du binitrosalicylotti de méthyle C*H3O,C"HXAzO^)*05. Ce corps cristallise en écailles d'un blanc légèrement jaunâtre. Sa densité est plus grande que celle de l'eau. Il fond, entre \1k^ et 125% en un liquide d'un jaune clair qui se prend par le refroidissement en une masse fibreuse. Chauffé avec précaution dans
SALICYLATE DETHYLE. iûl
un petit tube bouché ou dans une cornue de verre, il se volatilise en entier sous forme de lamelles minces très -brillantes; chauffé rapidement, il éprouve une décomposition complète en laissant dégager une fumée noire et donnant un abondant résidu charbonneux. Il se comporte avec les bases alcalines comme un véritable acide.
Le binitrosalicylate de méthyle est décomposé par une dissolution concentrée de potasse, et forme du bimirosaiict/late de potasse ^ qui, traité par l'acide sulfurique au maximum de concentration, met en liberté de Vacide hinitrosalicylique C^W(AzO*)K)^HO. Cet acide cristallise en aiguilles soyeuses et incolores ; il est soluble dans Talcool et réther ; il fond à une température peu élevée et se sublime sans altération lorsqu'on le chauffe avec précaution.
Les eaux mères du binitro-salicylate de méthyle donnent, par Tévaporation, des tables jaunfttres et transparentes de trinitrosaiicyiate de méthyle (?H»0,C'*H«(AzO*)W.
SALICYLATE D'ÉTHYLE. C»«H*«0« = C^H^O^C^HSO*.
A l'état pur, l'élher salicylique, ou salicylate d'éthyle, est incolore, plus pesant que l'eau. Il bout à 225°; il jouit de la propriété de se combiner avec les bases pour former de véritables sels^ comme le salicylate de méthyle.
La baryte caustique transforme l'éther salicylique en un composé qui a reçu le nom de phénéthol ou de salitholy et qui représente de l'éther salicylique moins 2 équivalents d'acide carbonique, c'est-k-dire le phénate d'éthyle C'*HH),G«»HS0.
Le chlore attaque vivement l'éther salicylique, et donne naissance à des produits cristallisés dérivés, par substitution.
Le brome agit sur l'éther salicylique. S'il est en petite quantité, il se forme de Véther salicylique monobromé C^H^O,C**H*BrO^ très-soluble dans l'alcool, et cristallisable en aiguilles fines. Si le brome est en excès, il se produit de Véther salicylique bibromé C*H'^0,C*<H»Br»0\ Cet éther est volatil, très-peu soluble dans l'alcool froid, assez soluble dans l'alcool bouillant : il se combine avec la potasse. L'addition d'un acide minéral le précipite de cette combinaison.
L'acide azotique fumant convertit l'éther salicylique en éther indigotique ou nitrosalicylique. L'acide hinitrosalicylique forme Véther binitrosalicylique C*H*0,C**H3(AzO^)'0*, qui présente, comme tous les autres éthers de la môme série, les caractères des acides.
L'action du perchlorure de phosphore sur l'éther salicylique donne du chlorure de salicyle liquide.
Quand on fait réagir le chlorure de benzoyle sur l'éther salicylique^ on obtient du benzoaie d'eihi/lsalicyle, (Geruarbt.)
L'éther salicylique se prépare en distillant un mélange formé de 2 parties d'alcool absolu, 1 J partie d'acide salicylique et 1 partie d'acide sulfurique. (M. Cahours.)
li^ AUDE ANILOTIQUE
SALICTLATB ITAMYLE. C»E^^ =* C>«fl«0,C«^«Cli;
Cet étbcr est oléagineux;, il bouta 250^ . Le chlorure de hcnzojlù raitaque à chaud et le convertit en benzoate d'amyUnltryii»,
Ou ohticnt le salicylate d'acnjle en soumettant à la distillation un niélange fait à parties ég^ilea d'huile de pomme de terre et de chlorure d& salicyle liquide. (M. Deiqh.)
SALICTLAMIDE. C«HTAxG<.
Lbl talicylafliide) est cristalHsable^ fusible^ faille, peu soInUedaim Teau froide^ plus soluble dans- Teau boutUante, trôs^fioluhle dans i'aW cool et i'éther..
Pour Tobienir^ on introduit dans un flacon 1 volume de salicylate d0. méthyle^ 6 volumes environ d'ammoniaqac caustique^ et^après attû agitée on abandonne le mélange à lui-même jusqu'à ce que Téther mélhylsalicylique soit dissous. On évapore alors hi liqueur jusqu'à siccité et l'on soumet le résidu h la distillation. La salicylamide passe dans le récipient sous la forme d'une huile jaunâtre qui se prend bientôt en une masse cristalline d'un jaune de soufre. On la purifie par de& cristallisations réitérées dans I'éther.
Les composés dans lesquels une partie de l'hydrogène du salicylate de métbyle se trouve remplacée par du chlore, du brômc^ de l'acide, hypoazotique^ donnent des composés qui correspondent ù la salicylamide. On a obtenu ainsi la chlorosnlicyLamide C'*HHllOS.\zH% la ùromosalicyiamide C'^H^BrO^^AzH^, la mirosuliciflawide ou atulamfdr^ c'estnà* dire, l'amide de l'acide indigotiqua, G'»flXAzO*)0»,AzIi' = 0*W{Aza.^} AzO*. (M. Gadoues.)
D'après M. Limprichi, la salicylamide est un acide amidé, et doit ^tro considérée comme de l'acide salicylamique. Cette circoniLtancaest favoriiblc à l'hypothèse qui fait considérer l'acide salicyiique onmmft bihaaique*
ACTDE ANILOTIQUE.
L'acide azotique, en réagissant sur la saîicine, produit, suivant h concentration de l'acide et suivant la température, de l'hélicine et de fhélicoïdîne, qui se forment en premier lieu; de l'acide picrique et de Tacide oxalique, qui prennent naissan?c à la fin de l'opération.
Dans certaines conditions, il se forme un acide particulier, Vacidt ccnilofique.
Cet acide se prépare en introduisant dans un flacon à rémcri tenu an frais 1 partie de salicine en poudre et 6 à 8 parties d'acide azotique à 20» Baume.
Le bioxydc d'azote qui se forme dans les premiers, momçnfs de la réaction, au lîcu de se dégager, est oblig^J-de se dissoudre, cl produit
QÛUMARINE. 1^
4ai*aci4e'hyph0aitrîquG qui colora lnliquour ea vert; Tacide anilotiqua prend alors aaifisance. En opérantji aju' con traire^ en vase ouvert, la solution prend une teinte jaune^ et il se forme de rhélicinc^ qui se g^récipite et se soustrait ainsi à Taction ultérieure de Tacide.
L'acide anilotIquecristilILse en longues aiguilles terminées en pointe. Sa saveur est astringente et trés-amére: il est trèsr-peu soluble dan& l'ean froide. L'eau chaude le dissout beaucoup mieux et le laisse cr.'staliîser par le reiroidissemeoL L'eau bouillante en. dissout une partie. et enlève l'eau de cristallisation à uxie autre portion qai se rajssemblr^ au fond du vase sous la fxu*me d'une pomJce GristalÙne. U est trèssoluble dans l'alcool et dans l'éther.
La solution aqueuse et incolore d'acide anilotique. rougit vivement la teinture de tournesol et devient jiune au cont^ict des, alcalis. Le sous-acétate de plomb y produit un précipité jaune.
Les sels de sesquioxyde* de fer la colorent en rouge intense sans la. précipiter.
. L'aeide salfiurique concentré n'altàre pas l'acide anilotîqnc à froid. A chaud^ il le dissout sans le décomposer^ ot le. laisse précipiter en cristanz anhydres par le refroidissement.
L'acide anilotique cristallisé renferme 13^8 pour 100 d'eau dci cristallisation^ qu'il perd à lOO"" à la pression atmosphérique^ et à la tcnipérature ordinaire dans le vide. Lorsqu'on le chaufTe, l'acide anhydre fond en un liquide transparent,, qui cristallise par le refroidissement Soumi&àla distillation sèche^ il se volatilise en partie^ et se décompose en laissant un abondant ré&idu de charbon.
n se forme avec les bases des sels/qui sont. géaN^ralement solubles et cnstallisables. Neutres^ ils sont incolores; un excès de base les colora ev jaune. L'addition d'un acide dans ces soltrtions jaunc& fait dispacalirc instantanément la couleur^ et l'acide anilotique se pcécipile en flocons caillcbollés.
L'acide desséché a pour formule HO,C**H^AzO^.
Ltacidecriatallisé renferme Z équivalents d'eau de cristallisation. (M. PuiA^ Anf9^ déf c//Mfv. ei pftyiL^ t. XLVn, p. 11^.)
D'afiràs M. Strcsker, l'acide anilotique est identique avec l'acida nitrosalicyliquc.
COU^VARINB. C«fi«0*
MM. Boutron et Boulay ontffctiré. des ffeves fonk/f^ aumogrcn de l'alcool, une substance cristalline qu'ils ont nommée conmarinc La coumarine existe an*i dans les ilcurs du mélilot (GorLuiMETTE), et M. Blcy Ta trouvée dans VQrtkiê fusem. fille se noacontrc aussi, dans Ifécorce du mesisier^ q^ lui doit peut^ôtre son edeur^
' MM. Dclalande et Bleibtrcu ont fait récemment une étude complète dclacoamariac.
Ctfttc&iibsfcan.^c cât blanche; ellcicad. à. 50^ cLhout«2i27Q''; son odeur
1^4 COUMARINE.
' pst aromatique et agréable; elle est beaucoup plus soluble dans Teau bouillante que dans l'eau froide. Les cristaux de coumarine sont des prismes rectangulaires droits appartenant au système rhombo!dal.
(M. DB LA PrOYOSTAYE.)
Danslemélilot^ la coumarine se trouYe combinée aYec un acide particulier, Vacide mHUotique C'^H'W. Pour l'extraire, on traite le mélilof par de Teau bouillante; on évapore la décoction, et Ton reprend ensuite le résidu par de l'éther qui abandonne la coumarine à l'état cristallists tandis que Tacide mélilotique reste dans les eaux mères.
(MM. ZwENGER et BoDENBENDER, >4nfi. dev. Chem. und. Pkarm., t. CXXVI, p. 257.) •
M. Wtthler extrait la coumarine des fèves tonka en faisant chauffer celles-ci pendant longtemps avec de l'alcool à 80 centièmes, distillant celui-ci jusqu'à ce que le résidu se trouble, puis ajoutant de l'eau à ce résidu ; la coumarine se précipite ainsi à l'état cristallisé. En faisant bouillir et filtrant, on sépare la matière grasse précipitée, en même temps la liqueur filtrée fournit alors la coumarine pure. 1 kilogramme de fèves tonka donne ainsi \k gramme^ de coumarine.
Le chlore et le brome forment avec la coumarine des composés blancs cristallisables. L'iode la convertit en une matière cristalline d'un vert bronzé.
Le perchlorure d'antimoine s'unit avec la coumarine et produit un chlorantimoniure de coumarine C'^HWSWCP qui cristallise facilement.
(M. Delalandb.)
La coumarine se dissout à froid dans l'acide azotique fumant; si l'on ajoute de l'eau dans la dissolution, il se dépose un corps blanc qui a reçu le nom de nitrocoumarine.
La nitrocoumarine C'*H*(AzO*)0* est cristaliisable, fusible à 170% volatile, soluble dans l'alcool bouillant; elle se colore en rouge sous l'influence de la potasse.
Lorsqu'on fait chauCTer la coumarine avec un excès de potasse, il se produit de l'acide salicylique et un acide particulier, Vacide coumnriquey qui a pour formule C'^H^O®, et qui présente, à l'égard de l'hydrure de salicyle, des relations analogues à celles que l'on observe entre l'acide cinnamique et l'hydrure de benzoyle.
La transformation de l'acide coumarique en acide salicylique esl accompagnée d'un dégagement d'hydrogène et de la formation d'acide acétique; elle a lieu en vertu de l'équation :
Ci»H«Cy« + KO,HO = C«<HS0»,K0 -f- C<H»03.KO + H'.
Acide coumarique. SiJicybte de poUue. AcéUrte de polane.
L'acide coumarique lui-même dérive de la coumarine, par la fixation de 2 équivalents d'eau.
L'acide coumarique cristallise en lamelles incolores et brillantes; il est fusible vers i90», soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther; il décompose
PURFUROL. . It5
les carbonates avec eSéryescence et précipite en blanc les sels de plomb. Il ne colore pas les sels ferriques en violet, lorsqu'il est pur.
FURFUROL, OU HUILE DE SON. CmHy^.
Ce corps, qui présente de l'analogie avec les hydrures ou aldéhydes, a été indiqué en premier lieu par M. Dœbereiner, examiné ensuite par M. Stenhouse, et en dernier lieu par M. Fo\vnes et M. Cahours.
Propriétés. — Le furfurol est oléagineux, incolore. Son odeur rappelle à la fois celle de l'essence d'amandes amères et celle de l'essence de cassia. Sa densité, prise à 15% est égale à 1,68. Il bout à 162% 5. La densité de sa vapeur est 3,3&. La formule C*^H^O^ représente U volumes de vapeur de furfurol.
Le furfurol est très-soluble dans l'alcool et dans l'eau, et peut en être séparé par distillation, en fractionnant les produits; il se trouve dans la première partie distillée.
L'acide sulfurique concentré dissout à froid le furfurol en prenant une teinte d'un rouge pourpre. Les alcalis le résinifient.
Le furfurol, traité par l'ammoniaque, se convertit en une substance cristalline, comparable à l'hydrobenzamide, et que l'on a nommée /t«rfuramide, (M. Fowites.)
Lorsqu'on fait agir le sulfhydrate d'ammoniaque sur une dissolution de furfurol, il se produit un nouveau corps, le thiofurfol C*®H*S*0^ dans lequel la moitié de l'oxygène du furfurol se trouve remplacée par du soufre. (M. Cahours.)
PRSPÀRATioif . — Le furfurol se prépare en distillant un mélange formé de 6 parties de son, 5 parties d'acide sulfurique et 12 parties d'eau. On trouve dans le récipient une eau qui tient le furfurol en dissolutioii. Cette eau, distillée de nouveau, puis traitée par le chlorure de calcium, donne le furfurol pur. Le son fournit environ 2,75 parties pour 100 de furfurol. (M. Cahours.)
On obtient encore le furfurol en soumettant à la distillation une pâte épaisse formée en mélangeant 15 parties de son avec 5 ou 6 parties de chlorure de zinc et une petite quantité d'eau. De l'acide chlorhydrique, du furfurol, une matière grasse, de l'eau, passent dans le récipient. On arrête l'opération lorsque le mélange que renferme la cornue commence à se charbonner. Le liquide distillé est filtré sur un linge qui retient la niatière grasse ; on le neutralise ensuite par de la potasse, et, après l'avoir saturé de sel marin, on le soumet à une nouvelle rectification. (M. DE Babo, Afin, der Chem. und Pharm., LXXXV, 100.)
Le furfurol ainsi obtenu est toujours nélangé à de l'eau. On doit le laisser digérer sur du chlorure de calcium et le distiller une dernière fois.
4M FORFUIONB.
fTOFBRAMID!?. (?WAi«0«.
La furfuramide cristalKse «a aij^villes jannfttres, insolubles dans l'eau froide, très-solubles dans Talcool et Téther. Elle est fusible et inflammable. Les acides la décomposent en ammoniaque et en furfuroL Le même dédoublement a aussi lieu par une ébullitîon prolongée avec Teau ou ayec Talcool.
Lorsqu'on fait réa^r de la potasse sur la furfuramide, cette substance éprouve une transformation isomérique^ et se convertit en un alcali particulier» la furfwrint,
La furfuramide^ dissoute dans l'alcool et traitée par l'acide sulfbydrique, se change en thiofurfoL On produit dans les mêmes conditions le sélénxofurfol G"»H*Se»0». (M. Cahours.)
Pour obtenir la furfuramide, il suffit de mélanger du furfurol avec une dissolution d'ammoniaque. (M. Fowhes.)
FURFURINE. C»H«Az20«.
Cette base, isomère avec la furfuramide, cristallise en longues aiguilles soyeuses, peu solubles dans Teau, très-solubles dans l'alcool et l'éther. La furfurine fond au-dessous de lOO"* en un liquide hullenz, qui cristaTlîsc par le refroidissement.
Elle neutralise les acides les phis énergiques, et forme des sels cristallisables a^ec un grand nombre d'acides.
Nous donnons ici la liste des principaux sels de furfurine :
Chlcirhydrato de furfurine C»HnAïW,HCI,2H0.
Cblorure double de platine et de furfurine... . C*OHiSAK2O0,HC1,PtCP.
Azotate de furfurine C»H«AI»0«,AzO^nO.
Bioxalate de làrfîiriDe C»BOAi*0«, (CH)«)»,«0.
La furfurine se prépare de la manière suivante. On introduit de la furiîiramide dans un ballon qui contient une dissolution étendue de potasse, et, après avoir fait bouillir ce mélange pendant un quart d'heure, on l'abandonne au refroidissement. La furfurine se dépose alors sous la forme d'une huile jaun&tre qui se solidifie rapidement. Cette base est lavée à Teau froide; on la traite ensuite par une dissolution bouillante d'acide oxalique, et Ton décolore par le noir animal le bioxalale de furfurine qui s'est produit. Ce sel, décomposé par l'ammoniaque, donne la furfurine pure. (M. Fownes.)
M. Bertagnini prépare la furfurine en faisant passer un courant de gaz ammoniac sec dans du furfurol chauffé vers 110*»; au bout d'une heure, la transformation est complète.
{Am. der Chem. und Pharm., LXXXVIII, 128.)
ESSEMGE Hfi SASSAFRAS. IA7
Le thîofirrfol présente l'aspect d'une poudre blaiM^ cristaUuie. U est fàsible et mflaannMible. Lors^V>ii le ëoumec 4 b éistilIatîMi, il te décompose et produit «n corps eristaUiflé qui a pour formule G'VO^.
On peut obtenir le tbîofbrM en traitant le furfurol par lesulfhjdrate d'ammoniaque; mans on le prépare ordinairement en faisant passer a^ec lenteur de I*bydrogène sulfuré dans tme dissolution alcoolique étandue de furfuramide; après quelque temps^ k tbiofurfol se dépose à l'élit d'une poudre cristalline. (M. CâBOims.)
FUCœOL.
Ce corps, extrait par M. Stenbouse des algues marines, est isomérique avec le furfurol. Le fucusol est oléagineux, incolore; son odeur dillère peu de celle du furfurol. Sa densité est égale à 1,15. Il bout à 171*; il est soluble dans l'eau et se colore en brun verdàtre au contact de l'acide sulfurique.
L'ammoniaque convertit le fucusol en une substance cristalline, la fvcusamide, qui présente la môme composition que la furfuramide, et qui^ sous l'influence de la potasse, donne de la fucusine^ isomère de la furf urine.
La fucusamide donne les mêmes dérivés que la furfuramide.
On obtient le fucusol en distillant certaines plantes marines (Fucus resiculasus^ F, nodosus, F. serraCus) avec de l'acide sulfurique étendu.
ESSENCE DE €ËDRE CONCRÈTE. €nu»02.
On a retiré du bois de cèdre de Virginie une essence qui contient une partie concrète dont l'examen a été fait par M. Walter. Ce corps cristallise facilement dans l'alcool. 11 fond à 74*, et bout à 282*. Sa densité de vapeur est 8,4.
Le percblomie de pbospboore forme avec l'essence de cèdre un composé chloré qui ocH'respond au produit obtenu, dans la même réaction, avec l'essence de menthe concrète.
L'essence de cèdre, distillée avec de l'acide phosphorique anhydre, ^lomne un carbure d'hydrogènci le cédrènc C^^Ë^*. Ce carbure est huileux; aromatique, sa saveur est poivrée. Sa densité k 15* est 0,984* Il bout à 34S*. Sa densité de vapeur est 7,5, et correspond à 4 volumes.
Ott voit que l'essence de cèdre peut être envisagée comme de Thydrate de cédrène.
ESSEiNCE DE SASSAFRAS.
L'essence de Lanrus êossafraê est jaune, d'une saveur acre, d'une odeur qui rappelle celle du fenouil. Elle laisse déposer, par un iroid tïès-vif, des cristaux volnmineux de sassafrol C-^W^^. La densité de vapeur de ce corps est 5,856. En versant du brome sur ces cristaux, ii se produit une matière soluble, cristallisable, représentée par la formule C*^«H*Br«0*.
148 ATHAMANTINE.
HÉLÉNINE. C«H2«0«.
Lorsqu'on distille la racine d'année avec de l'eau ou qu'on la traite par l'alcool, on en extrait une substance odorante qui a reçu le nom d'hélénine. On la nomme quelquefois essence d'année,
L'hélénine cristallise en prismes quadrilatères blancs ; elle est insoluble dans l'eau, très-soluble dans l'alcool et l'éther; elle fond à 72^, bout yers 280<^, et répand une odeur qui rappelle l'essence de patchouli. Ses propriétés ont été surtout examinées par Gerhardt.
L'hélénine, soumise à l'influence de l'hydrate de potasse, dégage de l'hydrogène, et se transforme en une substance résineuse qui reste en combinaison avec la potasse.
L'acide sulfurique réagit sur l'hélénine et forme avec cette substance Vacide suffo-hélénique. L'hélénine est attaquée par le chlore et l'acide azotique : il se produit de la chlorhélénine et de la nitro-hélmine. Dans ces composés, 1 équivalent d'hydrogène se trouve remplacé par 1 équivalent de chlore ou 1 équivalent d'acide hypoazotique. En distillant de l'hélénine avec de l'acide phosphorique anhydre, on forme un carbure d'hydrogène, Vhélénène C^^fl^, qui est jaunâtre, plus léger que l'eau et qui bout vers 295*.
ASARINE. C»>Hï30*.
L'essence A^Asarum a été examinée pour la première fois par MM. Blanchet et Seil : son étude a été reprise par M. Schmidt. Cette essence fond à 120°, et se dissout facilement dans l'acide azotique, qui forme avec elle une matière résinoîde rouge incristallisable. Le chlore la convertit en une huile verte qui bout à 220<» et qui a pour formule G»fl"ClK)\
ATHAMANTINE. C«fl30O»<.
L'athamantine a été extraite, pour la première fois par M. Winckler, de VAthamanta oreoselinum. Elle a été étudiée ensuite par MM. Winckler et Schnedcrmann. On la retire des graines de la plante, en les épuisant par l'alcool et laissant évaporer celui-ci jusqu'à cristallisation.
L'athamantine cristallise en aiguilles soyeuses très-brillantes; elle a une odeur de graisse rance^ n'est pas volatile et se détruit par la distillation. Elle est insoluble dans l'eau ; elle fond dans l'eau bouillante et se réduit en gouttes jaunâtres plus pesantes que l'eau. Elle est soluble dans l'alcool, dans l'éther, dans les huiles grasses et dans les essences.
Sous l'influence de l'acide sulfurique concentré et de la potasse, elle donne de l'acide valérianique.
Le gaz chlorhydrique est absorbé par l'athamantine; il se forme une combinaison cristalline qui se dédouble, par la chaleur, en acide valérianique et en oréosélone C^H^W. Ce dédoublement peut être exprimé par l'équation :
C<»fl*>Oi* c= 2C««H<00< + C»HWO<».
Alhanuuitine. Acide valérique. Oréoféloce.
ACIDE EUGÉNIQUE. lûd
L'oréosélonc constitue une masse amorphe, poreuse, d'un blanc grisâtre, inodore et insipide, fusible à 190<^; insoluble dans Teau, soluble en petites proportions dans l'alcool et l'éther.
Lorsqu'on fait bouillir dans l'eau l'atbamantine saturée de gaz chlorhydrique, elle s'y dissout, de l'acide valérianique passe à la distillation^ et l'on obtient, par le refroidissement de la liqueur, de longues aiguilles blanches d'oréoséline C«*H»0*.
L'oréoséline est soluble dans l'eau bouillante, très-peu soluble dans l'eau froide, soluble dans les alcalis; elle est isomérique avec l'acide benzolqne hydraté^ tandis que l'oréosélone est isomérique avec l'acide benzoîque anhydre.
