HYDROCARBURES, OH

Les hydrocarbures C^H** sont régénérés de lenr bromure lorsque l'on traite celui-ci par du cuivre, de Teau et du bromure de potassium. Ces substitutions inverses ont été opérées par M. Berthelot.

Le bromure de propylène C^^Br*, chauffé à 275» avec du cuivre, de Teau et du bromure de potassium, régénère principalement le propylène GV*, qui lui a donné naissance; chauffé avec de Teau et de Tiodure de potassium, il produit surtout de lliydrure de propyle C^H', composé dans lequel le brome du bromure de propylène est remplacé par de l'hydrogène.

Le bromure de butylène CWBr" et le bromure d'amylène C^^H^^Br*, chauffés à 275* avec du cuivre, de Teau et de Tiodure de potassimn, reproduisent également le butylène CW et Tamylène CH'®, qui leur avaient donné naissance.

La liqueur des Hollandais, ou chlorure d'éthylène C*H^CP, est beaucoup plus difficile à décomposer complètement que le bromure d'éthylëne. Cependant, chauffée à 275% soit avec du cuivre, de Teau et de riodure de potassium, elle régénère une certaine quantité de gaz oléi» fiant C^H^; mais ce gaz est mélangé d'éthylène monochloré G^H'Cl.

Le chloroforme C^HCP, le bromoforme C^Br*, riodoforme CHP, décomposés, soit par le zinc seul, soit par le cuivre, Teau et Tiodure de potassium, produisent un mélange de gaz des marais G^H% d'hydrogène, et, dans les deux derniers cas, d'oxyde de carbone et d'acide carbonique. En même temps prend naissance, en petite quantité, un composé trèsvolatil, absorbable par le brome, mais dont la nature et l'origine n'ont encore pu être déterminées avec certitude.

Le perchlorure de carbone PCI*, chauffé avec de l'iodure de potassium, du cuivre et de l'eau, produit un mélange de gaz des marais CHS d'oxyde de carbone, d'hydrogène et d'acide carbonique.

Le bromure de propylène brome, C^^Br', chauffé avec de l'iodure de potassium, du cuivre et de l'eau, régénère un mélange de propylène C*H*, d'hydrure de propyle GW, et d'acide carbonique.

Enfin la trichlorhydrine, G^%P, l'un des éthers chlorhydriques de la glycérine, et un isomère du chlorure de propylène chloré, chauffée avec de l'iodure de potassium, du cuivre et de l'eau , produit du propylène C*H«, de l'hydnire de propyle C^% de l'hydrogène et de l'acide carbonique. On peut ainsi, par une nouvelle voie, passer de la glycérine C^HW, aux carbures d'hydrogène qui lui correspondent, et notamment lui enlever tout l'oxygène qu'elle renferme ; il suffit d'éliminer tout cet oxygène sous forme d'eau, en remplaçant cette eau par de l'acide chlorhydrique :

CmK^ — 6H0 + 3HCI = CmK»;

puis on substitue l'hydrogène au chlore.

L'ensemble des réactions qui précèdent confirme par voie synthétique les analogies qui exbtent entre le groupement moléculaire des com- Yl. 2

18 PROPYUËNE.

posés chlorurés et bromures et celui des carbures d'hydrogène dont ils

dérivent par voie de substitution. (M. Bertheu)!.)

MÉTHYLÈNE. Cm».

Cet hydrocarbure n'a pas encore été isolé.

ÉTHYLÉNE. Cm*.

L'histoire de ce composé ayant été faite, nous n'y reviendrons pas. (Voyez tome P% page 865.)

PROPYLÈNE OU TRITYLÉNE. CW.

Cet hydrogène carboné, désigné également sous le nom de iritylène, et qui est à l'alcool propylique ce qu'est l'éthylène à l'alcool ordinaire, s'obtient en faisant passer des vapeurs d'alcool amylique dans un tube de porcelaine chauffé au rouge. On le produit encore en décomposant l'acide valérique par la chaux potassée.

Le propylène prend aussi naissance, suivant M. Lallemand, lorsque l'on décompose par la chaleur le thymol quintichloré ; 5 à 6 grammes de ce corps fournissent environ un litre de gaz propylène.

n peut être également obtenu par la distillation d'un mélange d'acétate et d'oxalate de chaux :

2C<H<0< + C<HîO« = C«H« + 8CKM + 4H0.

Aeid« loitlqui. Ac. onliqoe. Propjlène.

(M. DUSIIT.)

Cette réaction, cependant, est loin de donner la quantité de propylène indiquée par la théorie. M. Dusart emploie une solution d'acétate de chaux qu'il précipite par son équivalent d'oxalate de potasse : le mélange est évaporé à siccité, puis soumis à la distillation ; le gaz produit, après avoir été dirigé dans de l'acide sulfurîquc, est reçu dans du brome. Un kilogramme d'acétate de chaux donne ainsi environ 60 grammes de bromure de propylène brut.

Suivant MM. Berthelot et de Luca, le propylène peut être préparé k l'état de pureté, soit en recueillant le gaz dégagé au moyen de la glycérine et de l'iodure de phosphore, soit en faisant réagir le mercure sur le pro* pylène iodé, en présence de l'acide chlorhydrique.

Le gaz obtenu par le premier procédé renferme, dans les premières portions, quelques bulles d'hydrogène phosphore; celui qu'on prépare par la seconde méthode contient un peu d'acide chlorhydrique, ainsi que des traces d'un composé chloré ou iodé, aisé à enlever en dirigeant le gaz dans un mélange de glace et de chlorure de calcium, où ce composé se condense.

Le propylène est un des gaz qui prennent naissance dans la distilla* tion de l'acétate de soude. (M. Berthelot.)

Enfin, le propylène entre dans la composition des gaz obtenus par

BROMURE DE PROPYLEME. 19

Taciion^ à une température élevée^ de la chaux sodée sur le sucre de canne.

Le propylène^ à Tétai de pureté ^ possède une odeur particulière^ comme phosphorée^ rappelant celle de la marée; cette odeur se confond avec celle du gaz oléifiant purifié. Sa saveur est douceâtre et suffocante. D n'est pas condensé par un froid de — 40** ; cependant on peut le liquéfier par une pression à peu près égale à celle qu'exige la condensation de Tammoniaque ou de l'acide carbonique. La densité du gaz a été trouvée égale à 1,&98. L'eau absorbe ^ à ^^ de son volume^ l'alcool absolu 12 à 13 fois^ et l'acide acétique cristallisable 5 fois son volume de gaz propylène.

L'acide sulfurique fumant ou concentré absorbe le gaz en grande quantité^ en produisant de l'acide propylsulfurique. L'acide chlorhydrique l'absorbe également en produisant du chlorure de propyle.

Le chlore et le brômc agissent sur le propylène comme sur le gaz oléifiant : il se forme des chlorures et des bromures de propylène qui se dédoublent^ sous l'influence d'une dissolution alcoolique de potasse caustique^ en propylènes chlorés ou bromes.

L'iode^ sous l'influence des rayons solaires, se combine avec le propylène pour donner de l'iodure de propylène.

Nous donnerons ici la liste des dérivés chlorés du propylène :

Chlorure de pnpylènâ» C^H^'.— Le cblorure de propylène est une huile pesante^ bouillant à 104°, d'une densité égale à 1,151 ; on le prépare en abandonnant à la lumière diiTuie, après y avoir mêlé du chlore, le gai qu*on obtient par la décomposition -an rouge de la vapeur d'alcool amylique.

Propylène chloré. CWCI.

Chlorure de projm/lène chloré. C>HSC1,G1S. — Bout à 1T0«; dentité, 1,847.

PropyUne bichloré. G^H^CP.

Chlorure de propylène MUoré. G«H^a>,Cls. --- Bout entre i9y et 209''; densité, 1,548.

PropwUne irkhioré. CfiHKV^.

Chlorure de propylène UrMUoré* G«H<G1^G1*. — ^ Bout entre no^ et SSS''.

Prcpy^e fuadrichloré. GWC14.

Chlorure de propylène quadrichloréi, G^HMll^Gl^— Bout entre 240« et 248"; d«n« stté, 1^731.

Propylène quintichloré. C^RCxK

Chlorure de propylène quintichloré^ G^HGl^GP. -. Bouta 260»; densité^ 1,73 J.

Propylène seaccMoréi, C^Cl^.

Chlorure de propylène sexchloré. C^CI^GP. — Bout à 280» ; densité, 1,860.

ëROMURB DE PROPYLÈNE. G«H«Brï.

Le bromure de propylène s'obtient en agitant avec de petites quantités de brome le gaz provenant de la décomposition ignée de l'hydrate d'amyle, jusqu'à ce que la couleur du brome persiste ; on rectifie le produit sur de la chaux caustique.

C'est un liquide incolore, d'une odeur éthérée, légèrement alliacée.

20 GHLOROIODURE DE PROPYLËNE.

et semblable à celle de la liqueur des Hollandais ; sa densité est égale à i,91U, et son point d'ébuUition est situé à l/i5*. U se décompose par Tacide sulfurique concentré. L'acétate d'argent le transforme en diacétate de propylglycol. (M. Wurtz.)

PROPYLÉNE BROME. C«H«Br.

Le propylène brome est un liquide incolore^ très-mobile^ d'une odeur de poisson pourri ; il bout déjà à 62% et a une densité égale à l^/i72. Il n'est pas attaqué par une dissolution alcoolique d'ammoniaque^ dans un tube fermée à la température de lOO**.

M. Sawitsch, en faisant agir sur ce corps l'alcool sodé, l'a transformé en un hydrocarbure C^H*, l'allylène, homologue de l'acétylène. Cet hydrocarbure sera étudié plus loin.

Les autres dérivés bromes connus sont les suivants :

Point d*ëbullition. Densité.

Bromure de propylène brome. C«H«Br,Br' 192» 2,336

Propylène Mbromé. CWBr» 120^ 1,950

Bromure de propylène bibromé. G^H^Br^^Bi^ 226<' 2,469

Propylène tribromé. C«H»Br3 » »

Bromure de propylène tribromé. C^H^Br3,Br2 255® 2^601

Le bromure de propylène brome, C^H^Br*, est isomérique du tribromure d'allyle que M. Wurtz a pu transformer en glycérine par l'action de l'acétate d'argent.

M. Perrot a obtenu un bromure de propylène isomérique du bromure brome, C^H^Br', en traitant par le brome les gaz provenant de la décomposition par l'étincelle électrique, de la vapeur d'alcool ou de la vapeur d'éther. Ce dérivé brome bout vers 140** et ne se solidifie pas à — 15**.

lODURE DE PROPYLÉNE. C«H«,P.

L'iodure de propylène se produit lorsqu'on introduit de l'iode dans un ballon rempli de gaz propylène, et qu'on expose l'appareil au soleil pendant une heure, ou qu'on le chauffe pendant quelque temps à 50* ou 60*. Le liquide ainsi obtenu est purifié par l'agitation avec un peu de potasse.

Récemment préparé, il est incolore, d'une odeur éthérée, et d'une densité de 2,49 à 18%5; il ne se solidifie pas à — 10*. Le contact de l'air et de la lumière le colore, et lui communique alors la propriété d'irriter vivement les yeux. Chauffé avec de la potasse alcoolique, il donne du gaz propylène, ainsi que quelques gouttes d'une combinaison volatile, probablement oxygénée.

GHLOROIODURE DE PROPYLÈNE. C6H«,ia.

Lorsque Ton fait passer du gaz propylène dans du chlorure d'iode, il est absorbé^ et donne un liquide incolore, d'une odeur éthérée et d'une

PROPYLËNE lODâ. Si

saTeor douce : c'est le chloroiodure de propylène. La distillation à la pression ordinaire le décompose.

Ce corps a la même constitution que Tiodure de propylène, seulement i. atome d'iode se trouve remplacé par 1 atome de chlore.

La potasse alcoolique le dédouble en iodure de potassium et en un liquide très-volatil, probablement le propylène chloré ou chlorure d'aïlyle, Cffl*Cl. (M. Simpson, Bull. Soc. chim., t. V, p. 500.)

PROPYLÈNE IODÉ. G«H^.

Le propylène iodé, qui est identique avec l'iodure d'allyle, accompagne le propylène dans l'action de l'iodure de phosphore sur la glycérine.

Pour le préparer, on mélange une partie d'iodure de phosphore cris* tallisé PP, et une partie de glycérine anhydre : la réaction est très-vive et presque immédiate. On rectifie ensuite le produit distillé en recueillant à part les portions distillant à lOl"».

C'est un liquide insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et l'éther, d'une odeur éthérée, puis alliacée. Il a une saveur d'abord sucrée, mais il irrite vivement les gencives. Récemment préparé, il est incolore et d'une densité égale à 1,789 à lO"*; mais l'air et la lumière le rougissent promptement et lui font alors émettre des vapeurs irritantes.

Maintenu pendant quarante' heures en contact, à 100% avec une solution d'ammoniaque, il produit un iodhydrate d'où la potasse dégage de la propylamine. Si l'on ajoute un léger excès d'acide chlorhydrique à la liqueur potassique d'où la propylamine a été chassée par î'ébuUition, et qu'on évapore la liqueur au bain-marie, on obtient de longues aiguilles noir violacé. Celles-ci fondent par la chaleur, et se décomposent en dégageant de l'iode avec des .vapeurs inflammables, et en laissant un résidu de charbon; elles sont insolubles dans l'eau, un peu solubles dans une solution bouillante d'iodure de potassium, peu solublés ou insolubles dans le sulfure de carbone, peu solubles dans l'alcool absolu et dans l'éther.

L'acide azotique fumant décompose immédiatement le propylène iodé en en séparant de l'iode.

L'acide sulfurique n'agit pas sur lui à froid ; mais, par l'action de la chaleur, le mélange se charbonne, et il se dégage une petite quantité de propylène.

Lorsqu'on ajoute au propylène iodé du zinc et de l'acide sulfurique étendu, on recueille, à une douce chaleur, un gaz contenant le quart de son volume de propylène.

Le propylène iodé, agité avec du mercure métallique et de l'acide chlorhydrique concentré s'attaque en donnant du gaz propylène pur :

C«H*I -f- HQ + 4Hg := C«H« + Hg»I + Hg«Cl.

Lorsqu'on distille ensemble des solutions [alcooliques de propylène

» BUTYLÈNE.

iodé et de Bulfooyanure de potassium (M. limn), ou bien qu'on fait réagir ces deux corps en vase clos, à 100*» (MM. Berthkixw et db Luca), il se produit de Tiodure de potassium et de l'essence de moutarde, ou sulfocyanure d'allyle.

En solution alcoolique, le propylène iodé agit lentement sur les sels de potasse. Il attaque vivement les sels d'argent en produisant de l'iodure d'argent, ainsi que des huiles semblables aux éthers composés.

Le propylène iodé dissout à chaud une grande quantité d'iode; mais un traitement par la potasse enlève celui-ci entièrement.

(MM. Bkrthslot et de Luca, Ann, de phys. et de chim, , t. XLm, p. 258.)

En faisant passer de l'acide iodhydrique à travers le propylène iodé, on met de l'iode en liberté, en môme temps qu'il se forme de l'iodure de propyle C^HI.

(M. Simpson, Ann. de chim. etphys.^ t. LXIX, p. 383.)

BUTYLÈNE. CW.

Ce corps peut être considéré comme de l'alcool butylique moins les éléments de l'eau. On a en effet :

Alcool butylique. Butylène.

Il existe donc entre le butylène et l'alcool butylique le môme rapport qu'entre l'éthylène et l'alcool ordinaire.

Le butylène est gazeux k la température ordinaire, car il entre déjà enébullition à+ 3°; il est peu soluble dans l'eau, assez soluble dans l'alcoolj et d'une densité égale à 1,926.

L'acide sulfurique i'absorbe en s'échauffant beaucoup, et produit un composé dont la nature est peu connue.

On obtient le butylène :

V En distillant l'alcool butylique sur du chlorure de zinc fondu.