CHLORURE DE LITHIUM
lubie dans Teau ammoniacale peut ôlre mise à profit pour séparer la Hthine d*avec les deux alcalis précédents. Dans ce but on ajoute du phosphate de soude à la dissolution du mélange des sels alcalins et on évapore à siccité. On a soin, pendant Tévaporalion, de maintenir la liqueur légèrement alcaline en y ajoutant de la soude caustique pure. La masse sèche doit être traitée par une quantité suffisante d'eaupour être dissoute aune doucechaleur; si la dissolution n'est pas légèrement alcaline, on y ajoute quelques gouttes de soude, puis un volume égal au sien d'ammoniaque liquide. On laisse digérer pendant douze heures aune doucechaleur, on filtre le dépôt et on lave avec un mélange à parlies égales d'eau et d'ammoniaque jusqu'à ce que tous les sels de potasse et de soude aient été entraînés. Les eaux mères et les premières eaux de lavage sont évaporées à siccité et le résidu est traité comme on vient de l'indiquer. Cette dernière opération fournit généralement une quantité de phosphate de lithine qui ne dépasse pas i,5 p. 100 du poids total de ce sel. Le phosphate de lithine obtenu est chauffé au rouge dans un creuset de platine. Quand il est pur, il ne s'agglomère pas pendant celte opération.
Lorsqu'un mélange salin ne renferme qu'une très-petite quantité de lithine, telles sont les eaux minérales,^n commence par éliminer, à l'aide de l'alcool absolu, la plus grande partie des sels de potasse et de soude qui y sont insolubles. Les sels de lithine, à l'exception du sulfate, se dissolvent dans l'alcool avec une certaine quantité de chlorure de potassium et de sodium. Après l'évaporation de la dissolution, on dose la lithine comme il vient d'être indiqué. (M. Mayer,)
CHLORURE DE LITHIUM. LiCI.
Le chlorure de lithium, qui cristallise à la température de 15 degrés, se présente sous la forme d'octaèdres réguliers d'une grande netteté. La mê(ne dissolution, exposée à une température inférieure à 10 degrés, ne donne plus que des cristaux prismatiques qui paraissent rectangulaires. Ces prismes sont surmontés de quatre facettes placées sur les faces latérales, ce qui donne souvent au cristal l'aspect de tables hexagonales. Ces cristaux sont très-instables, ils s'altèrent dès qu'on les touche, soit avec les doigts, soit avec du papier à filtrer : ils deviennent opaques, et cette opacité se propage peu à peu et envahit toute la masse ; si on les prend alors, ils tombent en bouillie laiteuse.
Chauffés, ils fondent d'abord dans leur eau de cristallisation, puis, l'eau s'évaporant, le sel redevient solide, et il faut élever davantage la température pour déterminer la fusion ignée. L'analyse a démontré que ces cristaux correspondent à la formule LiO,4HO. (M. Troost.)
Cette formule est analogue à celle que M. Mitscherlich a indiquée pour le chlorure de sodium cristallisé à 10 degrés. Le chlorure de lithium semble donc isomorphe avec le sel marin.
Le chlorure de lithium à 4 équivalents d'eau avait déjà été obtenu
depuis longtemps, jp^. un chimiste russe^ R.. G[eiri;aannp, eu ^ajodounut à Tair du dilorure de lilbiUsin^dessécbé; Iç.sel attirait la.yapeur d'^au» se liquéfiait et donnait des cristaux analogues à ceux qui viefiment d'élre décrits. Cette expérience, qui avait réussi à Moscou, n.'avait jamais pu ùtre répétée dans nos climats à la température ordinaire.
Le chlorure de lithium est trés-déliquesçent. Quand on évapore à siccité une dissolution de chlorure de Uthium, il est facile de constater vers la fin de l'opération une décompositiou partielle ; de Taçide chlorbjdrique se dégage, et il se forme de la lithine ; aussi, le chlorure redissous présente une réaction alcaline. On évite cette décompositiou eu ajoutant à la H* queur une certaine quantité de chlorhydjrate d>uimoniaque. Le chlorure de lithium fond au rouge sombre; maintenu en fusion au contact de Tair, il perd une partie de son chlore et, absorbant Toxygène, il devient alcalin. Sa volatilité est plus grande que celle du cblorure de sodium, mais moindre que celle du chlorure de potassiqai. (M. H. Ross.)
Préparation. — Le chlorure de lithium est obtenu au moyen des sulfates alcalins provenant du traitement de la lépidolitbe. On les traite par le chlorure de baryum. La liqueur, filtrée et privée par l'ammoniaque et le sulfhydrate d*ammoniaque des traces de ihanganèse et d'alumine qu'elle contenait, est ensuite traitée par la chaux qui précipite la magnésie. L'excès de chaux est lui-même éliminé par l'oxalate d^ammoni.aque. Les chlorures alcalins, ainsi obtenus et calcinés pour volatiliser les sels ammoniacaux, sont alors soumis à l'action d'un mélange d'alcool absolu et d'éther. La dissolution alcoolique est distillée dans une cornue de verre et laisse le chlorure, que l'on peut soumettre de nouveau à l'action du mélange d'alcool et d'éttier; Pour obtenir le chlôi'ure de lithium cristallisé, il faut l'évaporer sous une cloche dont l'air est, constainment desséché par'de l'acide sulfurique concentré. (M. Troost.)
BROMUnE DE LlTHiUM. LjBr, •
L'acide brômhydrique saturé par da caVbônate de lîthîûe, donne; par une évaporation lente et au bout d'un teriït>s'^ï'^s-]oîig, une croûte cristalline où liest difficile de distingue!^ autune forme cristalline. (M.Troost.j
— lODWtE DE lilTHlUM; ti!j6H0.
iL'fodurë d^: lithiom s'otilieoi leomide le bi^/nure. L-éva{iôratidn lente donne de petits cristaux colorés en Jaune par de l'iode libdre; des oristaux ont la forme de prismes qui paraissent appartenir au syatèqie diU prismâ oblique symétrique. '(AL .RiltiiEiiSBfcifi) ;Mi Troost.^
FLUORURE DE LITHIUM. LiTL
Le fluorure de lithium peut être obtenu çn.jsaturant ,une djUsolutipn
SULFURE DE ÛtHlUM. 44î)
d'acîde fliiorhjjfdriqaè phr d« carbonate de Hlhine ; îl eàt peu soltitle. Lôrsqu'brtf évApo^e là disfsolutîoh de ce sel, îl se forme à là surface du liquide de petits éri^uxqiit se prësehtent, après la dessiccation, sous la forme d'une poudre très-fine; celle-ci, vue au microscope, paraît composée de cristaux opaques et fon^d, au rôQgé tiaissant) en une masse transparente, qui perd sa limpidité en se solidifiant. Le fluomre de lilhium se dîssoiit dans racide 'fluôfhydHque pour former dil ffuèrHj/draie de fluorure de lithîuthy Çlussbliifelé qdelë fluorure et dont la' dîssolulioii dctane de petites 'cristaux qtîike décbmposdnf fet'passént à' Tétai de fluorure par Tàctîbh rie' Ta cTiâl'eur. ' ' ....
flYDBOT^LUOtt*ATE DE ÙTHINE. LlFl,Brt<'
Ce 3el eristaliiits^ mg^oç pxisçies Jxès-sotiaîbles; (pn^ au contact de l'air, s'hmnact^ptyjdoon/çnt.uB liquide, qw l^s»e dépQsier.cle. petite cristaux rhomboèdrîques. ^ . . , >. . .
On le prépare.en pn^ipitant le sqlfa^ 4^ litbiue par l'hydrofluoborate de baryte, . ,.. .. (Bïiuei4U$.)
/ . / ' ; HYPROFLUQSILIC^^^ , . .
L*hydrofluosilfcaiè!'dè lîthîné èrri^allisè eti' petits gralnis qui, vus au microscope, se préîséritent condnïe dès pi^isbés à'siit pans. Consente longtemps 'dahs'là' boudhfe, ce sèl dôhne à la fbife lifaé sàVeur arrière et àigremWJ' l'ftydtbfltiosiîicàle'de litliîiie ^e dissouï difficneméht dàh dè'vîehlipMs So'ltiblë da^s lin' dxcès a*acîrfé. Il enfrfe! en fusion à lacbal'eur fôtige,'nfî2tis rîétietlt lè fluôruhe'dfe'éilîbiutti rivée énergie." * ' " -
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On obtient le sulfure de lithium en réduisant le sulfaté de litbine par le charbon. Un excès.de (çharbpn Jerqpd pjTophorique. Il est Irès-soluble dans l'eau et forme avec l'aciclésumiy^riquè un sut fhydrate desulfurede lithkumU^M^, , .■.. . ..; ,. M-' •! 'I. • ;
, l\ exUi&xkUiSulfifteUmH Jh lithium (JJ&fTi^ j^mfce> incristallisahlei.
.:.Opk GQnnaÛ w.iivi/ar5ejs»tâ<;e de ///fe«fl(LiS)?,.AFS* jaune, qui' ne métallisé pasi^ ina^s SiQ^4essècb^ ^ni, une.i^asse jaupe citfinç, qu^ n'attire pas Vfeumiditjé. de Tair jçt ^$f edissout cpmplétçaiijeRt da^s ji'feaq. Il ejiisfte un sulfa^rmiafe,' de /ï/Aine^eigîiiôORjjffe, {LiS)^AsS^, jspli^ l'eau et
cl^ijV' l 'alçpol d!où il s^ pF^cIpitq . apus, foiripe de grandes, paillettes cristallines, brillantes et incolores. La dissolution aqueuse ^de.ce cooir posé, rapidement refroidie, abandonne celui-ci sous forme de prismes hexaèdres; il crielaUÎBô, par tiile«dvaporâtiMl spontanée en prismes tétraèdres aplatis, à base rhomboïdale.
■ lie sutfdrséntfe de lithîiie '(LiS)*', AsS* présente tinie gi^aride analo^*e avec les ^ulfàtsfénltes dé potassé et de soude. ' ' i i . .,
446 UTHIUM.
Le sulfocarbonate de lithium (LiS,CS^) est peu soluble dans Teau; il se dissout au contraire facilement dans Talcool, et donne, quand on évapore sa dissolution jusqu'à siccité, une masse saline très-déliquescente.
AZOTATE DE LITHINE. LiO,AzO».
L'azotate de lithine est un sel excessivement déliquescent, très-soluble dans Teau et Talcool. A la température de iS"*, la dissolution d'azotate de lilbine abandonne de gros cristaux de sel anbydre. Ce sont des rhomboèdres basés, les angles des deux sommets étant constamment remplacés par une face perpendiculaire à Taxe principal. Sur un certain nombre de cristaux, les arêtes latérales sont remplacées par les faces du prisme hexagonal.
Les cristaux d'azotate de lithine sont excessivement réfringents; ils se laissent cliver avec une extrême facilité comme du spath d'Islande; l'angle du rhomboèdre est de 405",40. Ce nombre rapproche l'azotate de lithine de l'azotate de soude dont l'angle est de 406",33'. Ces deux sels peuvent être regardés comme sensiblement isomorphes. La densité de l'azotate de lithine est 2,442. Si la température est inférieure à iO"*, l'azotate cristallise en aiguilles prismatiques déliquescentes qu'il faut dessécher rapidement entre plusieurs doubles de papier à filtrer et dont la composition correspond à la formule LiO,AzO^,5HO.
L'azotate de lithine peut, comme le sulfate de soude, former des dissolutions sursaturées loi:squ'on abaisse lentement la température. La cristallisation s'effectue instantanément et avec dégagement de chaleur par l'agitation ou l'introduction d'un corps étranger. Ces dissolutions cristallisent toujours spontanément quand la température ne dépasse pas 4 à 5 degrés. (M. Kuemers ; M. Troost.)
L'azotate de lithine se prépare en neutralisant l'acide azotique par du carbonate de lithine.
CHLORATE DE LITHINE. LÎ0,C10«,H0.
Le chlorate de lithine se présente sous la forme de cristaux très-déliquescents, constituant des tétraèdres et des octaèdres réguliers. Ces cristaux, chaufl'ésvers 50'', fondent dans leur eau de cristallisation; si on continue à élever la température, l'eau s'évapore et, vers iOO**, le sel se décompose en abandonnant de l'oxygène et un peu de chlore. Le résidu est un mélange de chlorure et d'oxyde de lithium. (Woechter.)
Le chlorate de lithine est obtenu en décomposant le sulfate de lithine par le chlorate de baryte.
PERCHLORATE DE LITHINE. LiO,C10'.
Le pcrchlorate de lithine cristallise en petites aiguilles indéterminables, déliquescentes, solubles dans l'alcool. Si la lithine contient de la
SULFATE DE LITHINE. 447
potasse, le perchlorate de potasse se sépare lorsqu'on traite une dissolution de ces percblorates par Talcool, cette propriété peut être appliquée à la séparation quantitative de la potasse et de la lithine.
On prépare le perchlorate de lithine en saturant de l'acide perchlorique par du carbonate de lithine. (Serullas.)
BROMATE DE LITHINE. LiO,BrO».
On obtient le bromate de lithine en saturant Tacide bromique par du carbonate de lithine. L'évaporation lente de la dissolution laisse une masse sirupeuse qui, abandonnée au-dessus de Tacide sulfuriquc, donne des aiguilles qui s'effleurissent si on les laisse dans une atmosphère parfaitement sèche. .
lODATE DE LITHINE. LiO,lO».
Ce sel se prépare en décomposant une dissolution de carbonate de lithine par de Tacide iodique. L'évaporation de la liqueur donne une croûte cristalline soluble dans deux fois son poids d'eau et insoluhle dans Talcool. Ce composé est anhydre. Chauffé, il commence par fondre, puis perd de l'iode et de l'oxygène en laissant pour résidu un mélange de lithine et d'iodure de lithium. (M. Râmmelsberg.)
PERIODATE DE LITHINE. LiO,l07.
Le periodate de lithine se présente sous la forme de petits cristaux indéterminables et se prépare en saturant l'acide périodique par du carbonate de lithine. (M. Ramhelsberg.)
Les cristaux, desséchés dans le vide, et portés à la chaleur rouge dans un tube de verre, laissent dégager successivement de l'eau, de l'oxygène et de l'iode. La décomposition n'est pas complète à ce degré de chaleur; le résidu fournit de l'iode au contact de l'acide sulfurique. Il paraît que, dans ce cas, il se produit un periodate quinquébasique ne se décomposant qu'à la température du rouge blanc. (M. Langlois.)
SULFATE DE LITHINE. LiO,SO*,HO.
Le sulfate de lithine est très-fusible; sa saveur est franchement salée^ Il est moins soluble à chaud qu'à la température ordinaire, il a un maximum de solubilité au-dessous de zéro. (M. Krehers.) La dissolution de sulfate de lithine, soumise à une évaporation lente, donne dés cristaux appartenant au système du prisme oblique symétrique. Ils sont hémièdres et présentent un clivage facile»
Le sulfate de lithine est préparé en dissolvant le carbonate de lithine dans l'acide sulfurique.
Il n'existe pas de bisulfate de lithine.
4W LITÙIOM;
SULFATE DE UTHINB BT DE POTASSE. LiO,SO»AK0^80»i.
Le sulfate double de lithine et de p6tasse se forme soit par le mélange dés ètnx stiifates simples, soit par Fétaporation des sulfatés alcalins obtenus directement dans le traitement de Idlépidolitbe. Il cristallise en prismes hexagonaux terminés par des pyramides. Ces cristaux appartiennent au système du prisme di^oii à basé rhoflibé. (M. Rhoblauch.)
