COMBINAISONS DE L'AMMONIAQUE AVEC L'ACIDE CARBONIQUE
L'acide carbonique forme, avec l'ammoniaque et l'eau, des combinaisons nombreuses qui ont été examinées avec soin par M. H. Rose.
Avant les expériences de cet habile chimiste, on croyait qu'il n'existait que trois carbonates d'ammoniaque, correspondant par leur composition aux trois carbonates de potasse ou de soude.
M. H. Rose a démontré que le carbonate neutre d'ammoniaque et le. carbonate d'ammoniaque anhydre AzH^,CO' s'unissent en un grand nombre de proportions avec le bicarbonate d'ammoniaque ; il paraît même que ces composés peuvent se combiner avec un quadricarbonate d'ammoniaque.
Les carbonates d'ammoniaque sont décomposés par la chaux comme les carbonates de potasse et de soude; la liqueur retient en dissolution une certaine quantité de chaux. (Pelouze.)
CARBONATE NEUTRE D'AMMONIAQUE: AzH»,HO,CO«.
Le carbonate neutre d'ammoniaque n'est pas connu jusqu'à présent à l'élat de liberté, mais il peut ôtre obtenu en dissolution dans l'eau et dans l'alcool, et surtout en combinaison avec le bicarbonate d'ammoniaque.
Cependant, il parait qu'une dissolution alcoolique de sesquicarbonate d'ammoniaque, soumise à rébullîtion, donne, par le refroidissement, du carbonate neutre d'ammoniaque presque pur. (M. Humfeld.)
CARBONATE D'AMMONIAQUE ANHYDRE. AzH»,CO*.
Le gaz ammoniac et Tacide carbonique gazeux s'unissent avec lenteur, et produisent une poudre blanche, cristalline, d'une densité égale à 0,903, formée de 2 volumes d'ammoniaque et de i volume d'acide carbonique. Ce corps peut donc être représenté par AzH',CO^. On voit qu'il diffère du carbonate neutre d'ammoniaque par. i équivalent d'eau ; il appartient sans doute à la classe des amides.
Lorsqu'on le met en contact avec l'eau, il se dissout et se transforme en un mélange d'ammoniaque libre et de bicarbonate d'ammoniaque.
Son odeur est ammoniacale : lorsqu'on le soumet à l'action de la chaleur, il se sublime sans altération. 1 volume de ce composé est formé de i/3 de volume d'acide carbonique et de 2/3 de volume de gaz ammoniac.
(M. H. Rose, M. Bineau.) Quelques chimistes considèrent le composé AzH3,C02, comme une combinaison de carbonamide AzH*,COavec le carbonate neutre d'ammoniaque. En effet :
2(Aie»,C0«) = AzHKlO + AiH»,HO,CO«.
SESQUICARBONATE D'AMMONIAQUE. (AzH»)«,(HO)*,(COV. CARBONATE d'aMMONIAQUE DES PHARMACIES^ SEL VOLATIL D'aNGLETBRRE.
On prépare ce sel en chauffant un carbonate alcalin ou terreux, et particulièrement le carbonate de chaux, avec le sulfate ou le chlorhydrate d'ammoniaque. On fait un mélange de 4 partie de carbonate de chaux et de 2 parties de sel ammoniac ; on l'introduit dans une cornue de grès que l'on remplit aux trois quarts et qu'on chauffe modérément; bientôt les deux sels se décomposent réciproquement; il se dégage de l'eau, du gaz ammoniac et du sesquicarbonate d'ammoniaque qui se condense en croûtes blanches, cristallines, dans le col de la cornue et dans le récipient. On facilite la condensation des vapeurs en refroidissant le récipient avec des linges mouillés. Quand l'opération est terminée, on laisse refroidir l'appareil, on détache le sesquicarbonate du récipient. Ce sel est conservé dans des flacons bien bouchés. Lorsqu'on s'est servi de chlorhydrate ou de sulfate d'ammoniaque impurs, on obtient un produit coloré qu'il faut soumettre à une nouvelle sublimation, i kilogramme de sel ammoniac donne 700 à 800 grammes de sesquicarbonate d'ammoniaque.' On se sert également, pour fabriquer ce sel, d'une marmite en fer A
(fig. H7), surmontée d'un chapiteau en plomb B qui communique avec un récipient cylindrique du môme métal C. C'est dans ce récipient, continuellement refroidi par un courant d'eau froide, que vient se condenser le sel ammoniacal.
11 est facile de se rendre compte du dégagement de l'ammoniaque dans l'opération précédente, en se rap- ^ pelant que les sels employés
pour la préparation du sesquicarbonate d'ammoniaque sont neutres.
SESQUIGARRONATE D'AMMONiAQUE. 485--
fanais que ce dernier sel contient i équivalent i/â d'acide carbonique pour un seul équivalent d'ammoniaque. Le sesquicarbonate d'ammoniaque ayant pour formule :
(AzH«)«.(H0)*,(C0y
peut être considéré comme une combinaison de carbonale neutre et debicarbonate d'ammoniaque. En effet :
(AzH»)«.(H0i«,(C0«)« « AzH\H0,C0» + AiH«.H0,(C0»)».
L'action de l'eau sur le sesquicarbonate d'ammoniaque semble confirmer cette manière de voir. Lorsqu'on traite, en effet, ce sel par de petites quantités d'eau froide, le carbonate neutre se dissout, tandis qu'il reste des cristaux grenus de bicarbonate d'ammoniaque. Le sesquicarbonate d^ammoniaque conservé dans des vases mal fermés perd de l'ammoniaque et du carbonate neutre d'ammoniaque et se transforme lentement en bicarbonate.
La réaction du sesquicarbonate d'ammoniaque est fortement alcaline ; sa saveur est caustique et piquante, son odeur ammoniacale très-prononcée. Il cristallise avec 5 équivalents d'eau à une température voisine de 0"" ; on Pobtient sous la forme de gros octaèdres transparents à base rhombe. Il existe donc deux états d'hydratation du sesquicarbonate d'ammoniaque; nous avons vu, en effel, que le sel obtenu par voie sèche ne renferme que 2 équivalents d'eau.
La chaleur décompose le sesquicarbonate d'ammoniaque en acide carbonique et en deux sels ammoniacaux de composition et de volatilité différentes. (M. H. Rose.)
Le carbonate le moins volatil, celui qui s'est condensé le plus près dtb vase distillatoire, a pour composition :
{AzH»}»,{HOjS{COî)».
Le second sel, qui est plus volatil que le précédent, a pour composition :
(AzH»)«.H0,(C0«)«.
On peut le considérer comme formé de carbonate neutre d'ammoniaque et de carbonate d'ammoniaque anhydre :
( A2H»)«,H0,(C0«j« = AzH»,HO,CO« rf- AxH«,C0«.
La décomposition du sesquicarbonate d'ammoniaque par la chaleur s'opère dès le commencement de la distillation et avant môme que le sel soit entré en fusion ; en continuant à le chauffer, il se liquéfie ; et si dans cet état on l'abandonne au refroidissement, il s'en dépose des cristaux qui sont identiques avec ceux que l'on obtient en faisant cristalliser le sesquicarbonate dans l'eau et qui contiennent 5 équivalents d'eau.
L'eau mère d'où Ton a séparé ces cristaux renferme en dissolution du carbonate neutre d'ammoniaque.
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Plusieurs autres carbonates se forment par la distillation du sel qui a' pour formule : ,
(AzH»)MH0)*,(C0«)».
OU bien en arrêtant la distillation et faisant cristalliser la masse saline en fusion.
Ces sels ont pour composition :
lo (AzH«)*,(H0)*,(C0«)»,8H0; 20 (A2H»)S{H0)MC0»)SH0; 30 AzH>,H0,(C0«)«,2H0; 4« (AzH»)MH0)MC0«)7,8H0.
Enfin, quand on fait évaporer dans le vide une dissolution de sesquicarbonate d'ammoniaque à côté d'un vase rempli d'acide sulfurique concentré, une partie de l'ammoniaque est absorbée par cet acide, et il reste un sel qui a pour composition (AzH^)^,(H0)*,(C0*)®,5H0, et qu'on peut considérer comme composé de i équivalent de quadricarbonate = AzW,H0,(C03)*,3H0, de 2 équivalents de bicarbonate = 2(AzH3,HO, {COa)«,HO) et de 1 équivalent de carbonate feutre = AzH»,H0,C03.
(M. H. Rose.)
Depuis, on a avancé qu'il existe seulement deux carbonates ammoniacaux qui doivent être admis comme espèces incontestables, ce sont :
(AzH^0)*,(C0*)^3H0 prisme rhombique (analogue au natron). (AzH^0),(C0>)',H0, prisme rhombique (analogue au bicarbonate de potasse).
Ces analogies existent pour la composition et non pour la forme cristalline. 11 est donc probable que l'on trouvera plus tard que le bicarbojiate de potasse et le bicarbonate d'ammoniaque sont tous deux dimorphes. (M. H. Devillb.)
