SULFATE D'AMMONIAQUE ACIDE ET ANHYDRE
former deux composés isomériques qui ont été nommés parasulfate-ammoneisulfate-ammon. - (M. H. Rose.)
Le porasulfateHxmmm s'obtient en saturant incomplètement de gaz ammoniac l'acide sulfurique anhydre. Il se forme une masse gommeuse, dure, très-acide, qu'on dissout lentement dans l'eau, ou plutôt qu'on laisse s'humecter dans une atmosphère saturée de vapeur d'eau, afin d'éviter une élévation de température qui produirait du sulfate d'ammoniaque; la liqueur ainsi obtenue est traitée par du carbonate de baryte, qui sature et précipite l'excès d'acide; on la soumet ensuite à l'évaporation : il se dépose alors des cristaux volumineux et transparents, dont la forme dérive d'un octaèdre droit à base carrée. La composition de ces cristaux correspond à la formule :
Le parasulfate-ammonest insoluble dans l'alcool; sa dissolution aqueuse a une saveur amère ; elle ne précipite pas les sels de baryte, et ne se transforme en sulfate d'ammoniaque que par uneébullition prolongée : l'acide tartrique n'y forme un précipité de tartrate d'ammoniaque qu'après un temps assez long. ^
Le sulfate-ammon se prépare en faisant arriver un grand excès d'ammoniaque sur de l'acide sulfurique anhydre. Il est isomère avec le parasul* fate-ammon ; sa composition est aussi représentée par la formule A zH^,SO'. Mais il diffère de ce composé par plusieurs caractères; il s^ présente en petites masses blanches, qui ne paraissent pas cristallines; sa dissolution précipite presque immédiatement le chlorure de baryum ; l'acide tartrique le décompose rapidement en tartrate d'ammoniaque et en acide sulfurique.
Du reste, les alcalis fixes transforment le sulfate-ammon et le parasulfate-ammon en sulfate d'ammoniaque, qui se décompose ensuite sous l'influence d'un excès d'alcali.
SULFATE D'AMMONIAQUE A€IDE ET ANHYDRE. (AzH»)>,4S0».
Cette combinaison, découverte par M. H. Rose, a été obtenue pure et cristallisée par M. Jacquelain, qui en a fait connaître la composition. On la prépare en faisant arriver des vapeurs d'acide sulfurique dans de l'ammoniaque maintenue toujours en excès et en chauffant jusqu'à fusion dans un courant d'ammoniaque le produit solide que donne cette réaction. En reprenant la masse par l'eau, on obtient par l'évaporation de beaux cristaux incolores de sulfate d'ammoniaque acide et anhydre.
Ce composé a pour formule :
(AzH8)3,4SO».
n présente quelques-unes des propriétés du sulfate neutre anhydre d'ammoniaque, mais il se transforme plus difficilement en sulfate d'ammoniaque ordinaire; sa réaction est acide. Le chlorure de baryum ne trouble pas à froid, même après un mois de contact, une dissolution de
sulfate d'ammoniaque acide et anhydre. Toutefois riniervenlion du chlore ou de l'acide chlorhydrique, ou bien une ébullition prolongée; le transforment en sulfate acide d'ammoniaque. Il produit avec l'eau de baryte ou avec une dissolution de chlorure de baryum ammoniacal, un composé cristallin qui a pour formule : AzïP,(BaO)*,(SO^)^.
SULFITES D'AMMONIAQUE ANHYDRES. AzH\SO« — AzH»,(SO»)«.
On obtient le sulfite d'ammoniaque anhydre et neutre, AzH',SO*, en mettant de l'acide sulfureux sec en présence d'un excès de gaz ammoniac également desséché. Ces deux gaz s'unissent dans le rapport de i volume d'acide sulfureux à â volumes d'ammoniaque. Il se forme une masse amorphe, jaune, déliquescente, qui se décompose peu à peu au contact de l'eau.
Les propriétés de ce sulfiled'ammoniaque anhydre ont été peu étudiées.
Lorsqu'on fait rendre dans un ballon bien sec du gaz ammoniac et de l'acide sulfureux en excès, les deux gaz se combinent à volumes égaux pour former.un composé jaune cristallin, qui est du bisulfite d'ammoniaque anhydre, AzH',(SO*)^. Ce dernier corps se décompose au contact de l'eau en sulfate et en trithionate d'ammoniaque :
2(AzH«(S0*)»j + 2H0 = AzRS^HO^SO^ -h Az|l'.HO,S»0\
Cette transformation s'opère très-rapidement en présence d'un acide ou d'une base énergique.
CAR6AMIDE. AzH*CO.
Cette combinaison a été découverte par M. Rcgnault en faisant arriver du gaz ammoniac sec et en excès dans des flacons pleins de gaz chloroxycarbonique (voy. Oxyde de carbone). Le produit de cette réaction est un mélange de sel ammoniac et de carbamidc^ combinaison qui est représentée par du carbonate d'ammoniaque moins 2 équivalents d'eau :
ceci -h 2AiH« = A2H»,HC1 -h AiH«CO.
La séparation de ces deux corps présente des difficultés qui jusqu'à présent n ont pas été surmontées ; mais la présence du sel ammoniac n'empêche pas d'étudier les principales propriétés de la carbamide.
La carbamide est soluble dans l'eau et dans l'alcool faible, insoluble dans Téther; elle ne trouble pas les eaux de chaux et de baryte. Sa dissolution, versée dans une dissolution de chlorure de bai-yum, ne la précipite que lentement. Les acides étendus ne produisent pas d'effervescence quand on les met en contact avec la carbamide en dissolution dans l'eau, ce qui semble prouver que l'acide carbonique n'existe pas tout formé dans la liqueur. Les acides concentrés décomposent au contraire la carbamide avec effervescence, en déterminant l'action des éléments de l'eau qui changent lacarbamide en carbonate d'ammoniaque.
