ÉTAT NATUREL ET EXTRACTION DE L^ALCN

11 existe à Pouzzoles, près de Naples, une roche contenant de l'alun tout formé qui se présente sous forme d'efHorescences à la surface du sol ; on pulvérise cette roche et on la soumet à l'action de l'eau : les liqueurs laissent déposer par l'évaporation des cristaux octaédriques d'alun. '

La production naturelle de l'alun peut se comprendre facilement. On rencontre dans les mêmes localités des pyrites de fer et des roches feldspathiques, qui contiennent de la potasse. Les pyrites, au con» tact de l'air, se transforment en sulfate de fer et en sulfate d'alumine acide ; ce dernier sel réagit par son acide sur les roches feldspathiques et produit du sulfate de potasse, qui s'unit au sulfate d'alumiue et forme l'alun.

On trouve encore en Italie, à la Tolfa, près de Civita-Vecchia^ une pierre qui porte le nom de pierre (tcUun ou alunite^ et qui peut être représentée dans sa composition par de la silice et de l'alun ordinaire, corn* binés avec un excès d'alumine hydratée. Lorsqu'on soumet cette pierre à

une légère calcination, on déshydrate environ les deux tiers de Talumine qu'elle contient, et Ton rend cet excès de base insoluble. La chaleur doit être ménagée^ car une température trop élevée décomposerait incomplètement Talun. La pierre d'alun, ainsi calcinée, est abandonnée à l'air, où elle se désagrège; on la traite ensuite par l'eau; les liqueurs, convenablement évaporées, donnent de l'alun pur que l'on nomme aitai de Rome, Cet alun a presque toujours une faible teinte rougefttre, qui est due à la présence du peroxyde de fer; cet oxyde à l'état de liberté étant insoluble dans l'eau, ne peut nuire dans les applications de l'alun à la teinture. L'alun de Rome est cristallisé en cubes opaques ; sa dissolution, portée au-dessus de 40", laisse déposer une très-petite quantité d'alun basique, et l'on en retire par l'évaporation des cristaux octaédriques d'alun ordinaire.

FABRICATION DE L'ALUN AU KOTBN DBS SCHISTJSS ALUUlIfBCX.

La plus grande partie de l'alun que l'on trouve en France, en Allemagne et en Angleterre, s'extrait d'un schiste alumineux contenant du sulfure de fer et des matières bitumineuses ; le sulfure de fer exposé à l'air se transforme en sulfate de fer et en acide sulfurique, comme l'exprime l'équation suivante :

FeS« 4- C == re0,S0» H- SO».

Cette oxydation, se produisant en présence des schistes qui contiennent de l'alumine, donne naissance à des mélanges de sulfate de fer et de sulbte d'ahimine :

3FeS* + AIW + 0" =: 3(Fc0,S08) + AI«0>,3S0».

Certaines espèces de schistes, exposées à l'air, se transforment spontanément en sulfates. On en forme des tas de 60 mètres environ de longueur sur 14 de largeur et 2 de hauteur. Ces tas reposent sur un sol argileux ; ils sont recouverts par un toit et quelquefois môme exposés à l'air libre. Ce n'est qu'au bout d'un an au moins que l 'oxydation des py* rites est complète. Pour reconnaître l'état de décomposition de la masse, on en épuise une petite quantité par l'eau et on essaie la dissolutk>D. Si Ton voyait que l'oxydation devint trop rapide et qUe la masse prtl iéu, on y ajouterait une nouvelle quantité de pyrite ; quand elle se lait au eoQtraipe avec trop de lenteur, on y met le feu au moyen de oanaux mé* nages sous les tas. Lorsque la combustion est achevée, la masse n'oecupe plus que la moitié environ de sa hauteur inimîtive : il ne reste plus qu'à la soumettre àfla lixiviation.

En Picardie^ où il existe des gttes nombreux et puissants de schistes alumineux, connus sous le nom de terre noire ou cendre notre, on en fait des tas qu'on expose à Tair libre et qu'on remue de temps en temps à h pelle, en prenant la précaution d'éteindre le feu, s'il apparaît en quelque point ; la niasse est ensuite soumise à un lessivage méthodique qui fow-

nit des liqueurs à M* de l'aréomètre et qu'on évapore jusqu'à ce qu'elles marquent 49 ou 50* à chaud. A ce moment, on les coule dans des caisses où elles se prennent enmagma. Avant d'atteindre ce terme, la dissolution laisse cristalliser par le refroidissement une grande quantité de sulfate de fer (vitriol vert).

Le résidu de la cendre noirey après avoir été lessivé, est abandonné an contact de l'air, où il se dessèche. Un ouvrier en fait un petit las auquel il met le feu, la combustion est entretenue en ajoutant chaque jour de nouvelles quantités de résidus. II donne au tas une hauteur d un mètre environ sur une longueur de 40 à 50 mètres. La combustion convertit une grande partie du fer en sesqui-oxyde, qui colore la masse en jaune sale. Une nouvelle lixiviation fournit des liqueurs riches en sulfate d'alumine contenant encore des sulfates de sesqui-oxyde et de protoxyde de fer. Ces liqueurs, concentrées au mônie degré que les dissolutions précédentes, fournissent le magma rouge qui sert à préparer l'alun comme le magma précédent (I).

Dans plusieurs localités, les schistes alumineux sont immédiatement soumis à un grillage qui rend leur oxydation plus rapide. Pour opérer ce grillage, on môle les schistes avec de la houille, lorsqu'ils ne contiennent pas assez de bitume pour être inflammables ; on en forme des tas trës-étendus en surface, et on y met le feu sur différents points. On doit chercher dans cette opération à produire une chaleur «onlinnc, mais faible ; une température trop élevée décomposerait les sulfatesd e fer et d'alumine.

Lorsque la calcination est complète, le tas est diminué environ de moitié; la masse est devenue très-poreuse, et l'air peut facilement pénétrer dans l'intérieur pour oxyder les sulfures qui ne sont pas encore sulfatisés.

La masse étant refroidie, on la traite par l'eau dans des réservoirs de maçonnerie; les eaux sont ensuite évaporées dans des chaudières de cuivre. Lorsqu'elles contiennent une grande quantité de sulfate de fer, on doit séparer une partie de ce sel par cristallisation. Les dissolutions sont évaporées jusqu'à ce qu'elles aient atteint une densité égale à 4,4 ; on les verse ensuite dans un cristallisoir de maçonnerie. Quand le sulfate de fer s'est déposé, on décante la liqiieur, et on la mêle avec un sel dt; potasse qui, en s'unissant au sulfate d'alumine, forme de l'alun ; cette opération porte le nom de brevetage. Le chlorure de potassium doit ôti« préféré au sulfate, parce qu'il change les sulfates de protoxyde et de sesqui-oxyde de fer en protochlorure et en sesquichlorurc de fer, qui sont Irès-solubles.

L'alun qui se précipite est coloré en brun verdâlrc par des sels dé fer; on le lave à l'eau froide ou on le laisse égoutter, puis on le fait dissoudre dans l'eau bouillante : cette dissolution se fait dans une chaudière de

(I) 100 kilogrammes de terre noire de Picardie fournissent, m gcnérnl, 360 kilogrammes de magma ou 125 kilogrammes d'alun.

plomb. Quand Tcau est saturée d'alun, on la fait arriver dans des cristallisoirs de bois que l'on nomme masses, qui sont construits avec de fortes douves de bois bien ajustées les unes contre les autres et maintenues par des cercles de fer. La dissolution d'alun forme en se refroidissant une croûte cristalline qui se dépose contre les parois du cristallisoir. Après huit ou dix jours, on enlève les cercles de fer et les douves, et l'on trouve une masse d'alun ayant la forme du cristallisoir : on perce cette masse avec un pic, afin de laisser écouler l'eau mère.

Il existe dans certaines localités des schistes assez riches en matières organiques pour qu'on puisse les employer comme combustibles, elqui laissent une cendre avec laquelle on peut préparer de l'alun sans quil soit nécessaire d'y ajouter un sel de potassQ.

En Silésie, on se sert des cendres de certaines houilles alumineuses pour faire de l'alun.

FABRICATION DE L'aLUN AU MOYEN DES ARGILES.

On produit quelquefois l'alun en traitant par l'acide sulfurique l'argile préalablement calcinée. Cette calcination a pour but de peroxyder le fer qui se trouve dans l'argile et de le rendre moins soluble dans l'acide sulfurique. Il ne faut pas calciner trop fortement l'argile, car elle deviendrait alorsdifficilement attaquable par Tacide sulfurique.

L'argile calcinée est réduite en poudre fine et mêlée avec la moitié de son poids d'acide sulfurique à 52^. Le mélange pÂteux est maintenu pendant deux jours à la température de 70* environ ; on le traite ensuite par l'eau et on précipite la dissolution de sulfate d'alumine ainsi obtenue par le sulfate de potasse ou le sulfate d'ammoniaque : il se forme de l'alun brut que l'on purifie par la môme méthode que l'alun produit avec les schistes alumineux.

Usages. — L'alun est employé dans la fabrication des toiles peintes comme mordant, dans la préparation des peaux de mouton, le collage du papier, la clarification des liquides, etc.

L'alun que l'pn destine à la teinture peut être essayé au moyen du cyanoferrure de potassium : si l'alun est pur, sa dissolution ne doit pas donner de précipité bleu quand on la traite par le cyanoferrure de po* tassium.

ALUiN BASIQUE.

Lorsqu'on fait bouillir une dissolution d'alun avec de l'alumine en elée, il se précipite un sel cristallin qui a reçu le nom d'o/un basique. Ce composé a pour formule :

(K0,S0»),(Alt0«,S0»)»,9H0;

il présente bi même composition que la pierre d'alun (alunite) qui sert à préparer l'alun de Rome.

ALUxN D'AMMONIAQUE!. 675

SULFATE D'ALUMINE ET DE SOUDE. ALUN DE SOUDE. (NaOSO'),(Al*0»3SO»),24HO.

L'alun de soude affecle la môme forme crislalline que Talun de potasse, mais les cristaux, abandonnés au contact de Tair, s'effleurissent bientôt et deviennent pulvérulents. Le sulfate d'alumine et de soude est trés-soluble dans Teau; il parties d'alun de soude se dissolvent dans 10 parties d'eau à I6^

Cet alun a été trouvé à Tétat natif dans la province de Saint*Jean, située au nord de Mendoza, sur le revers des Andes.

Il est blanc et formé de fibres accolées longitudinalement, mais ayant quelque étendue et possédant une certaine grosseur. Sous ce rapport, Talun sodifère est fort analogue aux fibres de plusieurs échantillons de gypse. Il est un peu plus dur que ce minéral, qu'il raye facilement.

(DUFRÉNOT.)

Sa composition est la suivante :

Acide sulfuriqae 37,70

Alumine 12,00

Sonde 6.96

Silice 0,01

Chaux 0,14

Peroxyde de fer 0,11

Proloxyde de fer 0,42

(Thohson.)

ALUN D'AMMONIAQUE. (AzH»,HO,Sœ),(Al«OS3SO»),24HO.

AxH» 212,60 8,75

AIH)» 641,80 11,32

On obtient directement l'alun ammoniacal en unissant le sulfate d'am- ^moniaque au sulfate d'alumine ; ce sel cristallise en octaèdres comme l'alun de potasse, avec lequel il est isomorphe.

Lorsqu'on le calcine au rouge, il laisse un résidu d'alumine parfaitement pure. (Gày-Lussag.)

Une dissolution d'alun d'ammoniaque, additionnée d'ammoniaque, laisse déposer un précipité qui se redissout jusqu'à ce que la dissolution renferme'2(A2H»,H0,S0«), (A1*0,^3S0»), combinaison qui se décompose pendant la cristallisation. Si l'on ajoute de l'ammoniaque jusqu'à persistance du précipité, celui-ci aura pour composition :

Azn»,H0,S0»,3(Al«0»,aS0») +9H0.

Les propriétés générales, la solubilité et les usages de l'alun à base

d'ammoniaque, sont les mêmes que ceux de Talun à base de potasse. On le distingue de ce dernier sel par le dégagement d'ammoniaque qu'il produit lorsqu'on le mêle avec une base alcaline et qu'on chauffe le mélange.

On rencontre l'alun d'ammoniaque en petite quantité dans une couche de lignite à Tchermig en Bohême.