SulfaAe de sonde

te MCtBpMÏttel.

Le signe algébrique, dont chaque base et chaque acide sont accompagnés, représente l'énergie relative, d'après Topinion générale des chimistes. Ainsi, dans le même couple salin, l'acide et la base qui sont surmontés du signe positif sont considérés comme étant plus puissants que l'acide et la base qui ont le signe négatif.

La première chose qui frappe dans ce tableau, c'est que lorsqu'il existe une grande différence d'énergie chimique entre acide et acide, ou entre base et base, le partage est extrêmement inégal. Ainsi dans le couple où se tromrent de la potasse et du zinc, de la potasse et du plomb, de la baryte et du plomb, de l'acide acétique et de l'acide sulfurique ou azotique, le coefficient de décomposition le plus bas s'élève presque aux deux tiers de l'équivalent des deux sels mis en présence : dans les couples où figurent des aeides et des bases qui ne sont pas extrêmement différents sous le rapport, de l'énergie, le coefficient de décomposition est généralement élevé lorsque l'acide puissant est combiné avec la base faible, et réciproquement : en effet, toutes les fois que l'acide acétique est combiné avec une base puissante, la décomposition est trèsprononcée; elle est faible lorsque cet acide est combiné avec une base relativement faible.

De l'ensemble de ces faits, on peut conclure que lorsque deux sels d'espèce et de genre différents se trouvent dans la même dissolution, ils échangent partiellement leurs éléments de manière à donner naissance à deux nouveaux sels, pourvu qu'il n'y ait pas d'influences perturbatrices, telles que l'insolubilité ou la volatilité des produits. La formation des deux nouveaux sels sera considérable si chaque sel primitif renferme un principe relativement puissant; elle sera faible si les principes les moins énergiques se trouvent dès le commencement réunis dans le même sel ; ce qui n'exclut pas le cas possible d'une décomposition complète.

(M. Malaguti.)

Action des sels soldbles sur les sels insolubles. — On doit à Dulong une observation importante sur l'action mutuelle des carbonates alcalins et des sels insolubles.

Dulong a reconnu que les carbonates solubks décomposent par la voie humide comme par la voie sèche tous les sels insolubles dont l'oxyde peut former avec Pacide carbonique un sel insoluble.

Les carbonates, à l'exception des carbonates de potasse, de soude, de lithine et d'ammoniaque, étant insolubles, un carbonate soluble, celui de potasse, par exemple^ agira sur les sels insolubles, pourra les décomposer et former avec leurs bases des carbonates insolubles, tandis que leurs acides produiront au contraire des sels solubles à base de potasse.

L'expérience prouve que pour décomposer complètement un sel insoluble, par les carbonates de potasse ou de soude, il faut employer un excès considérable de ces sels et soumettre le mélange pendant plusieurs heures à Tébullilion.

Quand on veut reconnaître un sel insoluble, on le décompose par un carbonate alcalin; l'acide du sel forme un sel soluble au moyen duquel on en détermine aisément la nature ; la base forme un carbonate que l'on dissout dans l'acide azotique ; il est ensuite facile de reconnaître la base de cet azotate.

Supposons que l'on veuille reconnaître du sulfate de baryte par cette méthode. On réduit le sel en une poudre aussi fine que possible ; on le fait bouillir pendant deux ou trois heures avec 5 ou 6 fois son poids de carbonate de soude, et 15 à 30 fois son poids d'eau. Le mélange est ensuite jeté sur un filtre. Ce carbonate de baryte provenant de la décomposition dil sulfate par le carbonate alcalin, étant insoluble, reste sur le filtre ; il est soumis ensuite à un lavage complet.

La dissolution contient, à l'état de sulfate de soude, l'acide sulfurique du sulfate de baryte et retient en outre un excès considérable de carbonate de soude. On décompose le carbonate de soude qui s'y trouve par un excès d'acide azotique, et l'on reconnaît dans la liqueur la présence de l'acide sulfurique au moyen du chlorure de baryum.

Le carbonate de baryte provenant de la réaction du carbonate de soude sur le sulfate de baryte est dissous dans de l'acide azotique étendu d'eau. On obtient ainsi de l'azotate de baryte dont on reconnaît facilement la nature au moyen des réactifs ordinaires.

La méthode de Dulong a donc l'avantage de rendre solubles, et par conséquent faciles à reconnaître, tous les sels qui ne se dissolvent directement ni dans l'eau ni dans les acides.

Ces décompositions par les carbonates alcalins se font plus facilement par la voie sèche ; c'est môme ainsi qu'on procède généralement.

Dulong pensait que les phénomènes de double décomposition entre sels solubles et insolubles d^endent de la cohésion, et que par conséquent lorsqu'un sel insoluble est plus ou moins décomposé par un sel

soluble, cela tient à ce que sa cohésion est plus ou moins grande que celle du nouveau sel insoluble qui doit se former.

M. Malaguti, qui a fait de nombreuses expériences sur l'action réciproque des sels solubles et insolubles, admet : que cette action ne diffère pas essentiellement de celle des sels solubles; que si, dans la majorité des cas, les coefficients de décomposition fournis par deux couples salins renfermant les mêmes principes, mais inversement distribués, ne sont pas complémentaires entre eux, on doit l'attribuer à l'obstacle, qa'oppose cette condition que les chimistes appellent tantôt cohésion, tantôt insolubilité, tantôt adhérence;

Que la cause principale qui arrête la décomposition d'un couple salin est l'action mutuelle de nouveaux sels qu'engendre la première décomposition;

Que la progression de la décomposition d'un couple salin, non-seulement n'est pas proportionnelle à la durée de l'ébullition, mais est représentée par une courbe dont les sinuositéssont d'autant plus grandes que le coefficient est moins élevé ;

Que les résultats de l'action réciproque des sels solubles et insolubles ne dépendent essentiellement ni du degré relatif de cohésion, ni du degré relatif d'insolubilité des sels qui se décomposent et des nouveaux sets qui en résultent ;

Que le fait général de la décomposition mutuelle des sels insolubles et des sels solubles n'est enfin qu'un cas particulier de la loi naturelle qui veut que, lorsque deux systèmes moléculaires agissent Fun sur l'autre^ leurs éléments tendent toujours à constituer de nouveaux systèmes à équilibre plus stable.

?8 MËTTAUX.

L'eau, en s'unissant aux acides, aux bases et aux sels, produit des composés que Ton désigne sous le nom d'hydrates.

Il nous parait utile de présenter ici quelques généralités sur cette classe de corps, en réunissant ce qui se rapporte aux hydrates formés par les acides, les bases et les sels.