AZOTATES

Propriétés générales. — Dans les azotates neutres l'oxygène de l'acide est quintuple de celui de la base. Il existe des azotates basiques, qui sont très-peu solubles, et qui contiennent 2^ 3 et 6 fois plus de base que les azotates neutres. On ne connaît jusqu'à présent aucun azotate acide; les azotates restent neutres en cristallisant dans l'acide azotique le plus concentré.

Tous les azotates sont solubles dans l'eau et décomposables par la chaleur : les uns se décomposent, d'abord en oxygène et en azotites qui se réduisent ensuite en bases, en oxygène et en deutoxyde d!azote ou en azote; les autres donnent immédiatement des bases, et dégagent de l'oxygène, de Tacide hypo-azolique ou de l'acide azotique hydraté. Si la base d'un azotate ainsi décomposé peut absorber de l'oxygène, elle se suroxyde.

Les azotates chauffés avec du charbon ou d'autres matières combustibles produisent souvent une détonation.

Tous les azotates fusmt en activant la combustioa lorsqu'on les jette sur des charbons incandescents ; celte propriété constitue un de leurs principaux caractères.

Les azotates sont décomposés par Tacide sulfurique concentré, qui en dégage des vapeurs blanches d'acide azotique.

Caractères distinctifs. — Les azotates chauffés avec de l'acide chlorhydrique forment de Teau régale qui dissout l'or en se colorant en jaune.

En présence de l'acide sulfurique et du cuivre, ils dégagent du deutoxyde d'azote qui devient rutilant à l'air. Les azotates chauffés au chalumeau, dans un petit tube fermé, avec du sulfate de potasse et un peu de tournure de cuivre, dégagent des vapeurs rutilantes. En faisant bouillir un azotate avec de l'acide sulfurique concentré, on déplace l'acide azotique; on reconnaît alors que la liqueur peut décolorer le sulfate d'indigo, jaunir les tuyaux de plume et colorer en brun les sels de protoxyde de fer.

Pour reconnaître dans un liquide la présence d'une faible quantité d'un azotate, on dissout du sulfate de protoxyde de fer dans de l'eau additionnée d'acide sulfurique, on y ajoute la liqueur à essayer, et l'on y plonge une lame de fer. La dissolution se colore en rose ou en brun si elle contient un azotate. Cette coloration est due à ce que le sel de fer au minimum dissout le bi-oxyde d'azote provenant de la décomposition de l'acide azotique par le fer sous l'influence de l'acide sulfu* rique.

Les azotates peuvent être reconnus par un procédé très-sensible qui consiste à les chauffer graduellement jusqu'au rouge dans un petit tube, ou mieux dans un petit appareil distillatoire, après les avoir préalablement mêlés avec le double de leur poids de potasse ou de soude caustiques et une petite quantité de charbon. La décomposition de l'azotate et celle de l'eau en présence du charbon et d'un alcali produisent du carbonate de potasse ou de soude et un dégagement d'ammpniaque. Ce dégagement d'ammoniaque, facile à constater, indique la présence d'un azotate. Avant de procéder à un essai de ce genre, il faut s'assurer que le corps que l'on examine ne contient pas des sels ammoniacaux ni des matières organiques azotées.

Préparation. — Les azotates se préparent en traitant par l'acide azotique les métaux, les oxydes, les carbonates ou les sulfures métalliques.

DosAG£. — Tous les azotates étant solubles, il n'est pas possible de les doser par précipitation, aussi c'est toujours par dès méthodes indirectes ou par différence qu'on obtient le poids de l'acide azotique renfermé dans une combinaison.

AZOTITES. 118

Le dosage des azotates dont les métaux sont précipilables par l'hydrogène sulfuré s'effectue en les dissolvant dans une grande quantité d'eau et ajoutant ensuite une dissolution concentrée d'hydrogène sulfuré. Le liquide filtré est traité par un excès de carbonate de ba* ryte; il se forme de l'azotate de baryte et une petite quantité de sulfure de baryum qui se transforme au contact de Tair en sulfate et en hyposulfite de baryte insolubles.

Le liquide filtré est précipité par racid<is sulfurique, chaque équivalent de sulfate de baryte correspond à un équivalent d'acide azotique ; le poids de cet acide sera obtenu en multipliant celui du sulfate par 0,4630.

Pour doser l'acide azotique combiné aux métaux qui ne sont pas précipités par l'hydrogène sulfuré, mais qui le sont par le sulfhydrate d'ammoniaque, on précipite le métal par le carbonate de baryte, on filtre ei on détermine, dans le liquide filtré, la quantité de baryte dissoute en la précipitant à l'état de sulfate.

Quant aux azotates de baryte, de strontiane ou de chaux, on précipite les bases par un faible excès d'acide sulfurique, en facilitant la précipitation de la chaux ou de la strontiane par une addition d'alcool, on ajoute à la liqueur filtrée de l'eau de baryte jusqu'à ce que la réaction soit légèrement alcaline et on précipite par l'acide sulfurique.

L'acide azotique des azotates alcalins est dosé par différence : soit en les transformant en sulfates, en les décomposant dans un creuset de platine par l'acide sulfurique ; soit en les changeant en chlorures par leur calcination ménagée avec un excès de chlorhydrate d'ammoniaque jusqu'à ce que le poids reste fixe.

On peut analyser les azotates an))ydres à base fixe en les chauffant lentement et graduellement, dans un creuset de platine, avec â ou 3 parties de borax fondu; lorsque la matière est en fusion tranquille, on laisse refroidir et l'on pèse le creuset dont le poids a été déterminé une fois le mélange introduit : la perte indique exactement la quantité d'acide azotique. (M. de Schaffgotsgh).

L'acide azotique des azotates peut également être dosé à l'état d'azote en suivant la méthode d'analyse des matières organiques azotées. [Voy. le dosage de l'azote au quatrième volume.)

A l'essai des salpêtres nous indiquerons un procédé de dosage des azotates fondé sur l'oxydation des sels de protoxyde de fer par l'acide azotique.

AZOTITES.

PaoPEifTfs GÉNÉRALES. — On ne connaH aucun azotite acide. Les azotites basiques contiennent 2, 3, 4 et 6 fois plus de base que les azotites neutres; ces derniers ont pour formule : MO,ÂzO'. Les azotites neutres