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OÙ on l'arrose anec une dissolution concentrée d'acide fluorbydrique ; l'acide doit être ajouté avec précaution, car la réaction est très-vive j il faut remuer fréquemment avec une spatule de platine, puis ajouter goutte à goutté la quantité nécessaire d'acide sulfurique dilué pour transformer en sulfates toutes les bases ; ensuite on évapore jusqu'à siccité, en commençant par une chaleur très-modérée que l'on augmente graduellement. Au début de l'évaporation, il se dégage du fluorure de silicium et de l'acide fluorbydrique, l'excès d'acide sulfurique ne se volatilise qu'à une température plus élevée et qui doit aller jusqu'à rougir faiblement le fond de la capsule ; après le refroidissement la masse est humectée avec de l'acide chlorhydrique concentré; lorsque cet acide a exercé une réaction suffisante^ on ajoute de l'eau qui dissout tout, à l'exception d'un faible résidu d'acide silicique que l'on dessèche et que l'on traite successivement par les acides fluorbydrique, sulfurique et chlorhydrique. La dissolution est alors complète, à moins que la matière essayée ne contienne du plomb, de la baryte ou de la strontiane. La quantité de silice est calculée par différence une fois que toutes les bases ont été dosées directement.

2* Procédé de Laurent. Ce procédé consiste à faire arriver l'acide

fluorbydrique gazeux sur la matière à doser à Taide de l'appareil suivant (fig, 31) qui se compose d'un vase cylindrique en plomb A, fermé hermétiquement par un couvercle à rainure. A la partie supérieure de ce récipient se trouve une petite tubulure dans laquelle s'engage, à frottement, un tube de platine coudé a qui plonge dans le creuset de platine B. Pour opérer le dosage on pèse 2 ou 3 grammes du silicate en poudre fine que l'on introduit dans le creuset en le délayant avec deux ou trois fois son poids d'eau. Le creuset B est recouvert d'une feuille de platine G percée de deux ouvertures dont l'une livre passage au tube a et l'autre à la spatule de platine b destinée à agiter le silicate. Du fluorure de calcium et de Pacide sulfurique sont introduits dans le récipient A, sous lequel on place quelques charbons allumés pour faciliter la réaction; l'acide fluorbydrique se dégage et vient se dissoudre dans l'eau que contient le creuset, bientôt il réagit sur le silicate dont le silicium se volatilise à l'état de fluorure. Il faut remuer continuellement et diriger l'opération très-lentement afin d'éviter des projections. L'expérience

t'ig. 31.

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dure environ une heure; quand elle est achevée, il reste une dissolution louche ayant presque l'apparence de Tempois; on la traite par Tacide sulfurique, et on détermine la quantité de silice comme dans le procédé Berzelius.

3* Procédé de M. Brunner. Par cette méthode les silicates sont détruits à l'aide d'une exposition prolongée dans le gaz fluorhydrique. Le silicate réduit en poudre fine est humecté d'eau et introduit dans une capsule en platine que l'on pose sur un trépied en plomb placé dans un récipient en plomb, dans lequel se trouve un mélange de spath-fluor et d'acide sulfurique {fig. 32). On recouvre le récipient d'un couvercle en plomb, et on abandonne le tout pendant une huitaine de jours après avoir eu soin de luter les jointures avec du plâtre. L'opération terminée, la substance

est traitée successivement par les acides sul-

furique et chlorhydrique comme dans les deux ^,. ^

procédés précédents.

Attaque par les carbonates alcalins. — Ce procédé^ qui est le plus généralement employé, se pratique de la manière suivante : Un poids déterminé du silicate desséché et réduit en poudre excessivement fine est mélangé intimement, dans un creuset de platine, à 3 ou 4 parties de carbonate de potasse et de soude. Le creuset muni de son couvercle est exposé pendant quelque temps à une température ménagée^ puis il est porté au rouge blanc afin de maintenir la masse en fusion pendant une demi'heure environ. L'opération achevée, il faut refroidir brusquement le creuset en le posant sur une plaque de fer, détacher la masse, et la traiter par l'eau et l'acide chlorhydrique ainsi que celle qui serait restée adhérente au creuset. L'analyse se trouve réduite au cas d'un silicate décomposable par un acide.

Attaque par le carbonate de baryte. •* Un mélange intime de i partie de silicate avec 4 parties de carbonate de baryte est chaufi'é au rouge intense pendant une demi-heure. La masse refroidie est dissoute dans l'acide chlorhydrique, puis, la silice est séparée par la méthode employée au dosage des silicates décomposables par les acides.

Attaque par le carbonate de chaux. —Par la méthode suivante, on analyse un silicate en une seule opération ; si l'on y introduit une matière étrangère, c'est en quantité pesée sous deux formes, et la comparaison des deux poids suffit pour en constater la pureté. C'est la chaux qui sous le moindre poids rend les matières inattaquables le plus facilement solubles et fusibles à basse température. Employée en petite quantité, la chaux donne, avec les matières silicatées ou alumineuses, un verre fusible parfaitement limpide et transparent lorsqu'il n'y a pas de métaux colorés; sa fusion est aussi tranquille que celle du verre ordinaire, parce qu'aucun gaz ne se dégage avant et après sa formation. Cette propriété

fait qu'on peut attaquer 2 ou 3 grammes de silicate dans un creuset trèspetit et, par cela môme, très-facile à porter à une température éleyée. L'exactitude est telle, qu'on peut retrouver, à 1 milligramme près, la chaux que l'on a ajoutée à une matière qui n'en contient pas : par conséquent, on peut doser cette base dans les matières qui en contiennent naturellement. L'expérience prouve qu'une petite quantité de chaux introduite dans un silicate, en le rendant soluble dans les acides, n'en laisse pas moins les alcalis à l'état de combinaison avec la silice et ne nuit pas à leur fixité. Voici comment on opère ces attaques par la chaux : Le silicate, grossièrement pulvérisé au tas d'acier et passé au tamis de soie, est mis en digestion avec une petite quantité d'acide azotique trèsétendu, puis lavé et séché. Le silicate calciné (afin de déterminer la perte en eau) est introduit dans un très-petit creuset de platine préalablement taré : un creuset du poids de 5 à 6 grammes suffit pour attaquer 3 grammes de matière. On met ensuite du carbonate de chaux pulvérulent ; alors, au-dessus du silicate, après avoir chauffé à 200^, sans dépasser beaucoup cette température, on mélange ces substances avec le plus grand soin, au moyend'une petite spatule de platine, puis, avec les barbes d'une plume de corbeau, on nettoie la spatule et les parois du creuset qu'on isole môme un peu, en faisant passer les barbes de la plume entre la matière et le creuset jusqu'à une petite profondeur ; toute cette opération n'a rien dû faire perdre de son poids au mélange : remis sur le plateau de la balance, il doit plutôt avoir soumis une légère augmentation de poids, due à l'eau hygométrique. On fond ensuite ce verre sur une lampe-forge; il faut que la matière ainsi fondue soit limpide, porte toutes les apparences de l'homogénéité déterminée par nne limpidité parfaite, ait le môme poids que le mélange entièrement fritte, et que ce poids soit tel, qu'il dénote pour la chaux une pureté absolue. Quand on fond des silicates à oxydes métalliques altérables, on remarque, en général, que cette altérabilité est excessivement faible dans l'atmosphère si restreinte d'un petit creuset; mais elle peut ôtre constatée par la balance avec une précision extrême (quand déjà on s'est assuré que le carbonate de chaux employé perd le poids théorique) en comparant le poids réel du verre avec le nombre qu'on obtient et ajoutant le poids de la matière employée au poids de la chaux calculée. Cet élément est essentiel à déterminer, afin qu'on fixe plus tard l'état d'oxydation des métaux dans la matière primitive et aussi pour qu'on puisse connaître exactement la quantité de chaux qui se trouve artificiellement dans la matière attaquée.

On extrait ensuite le verre qui se détache toujours seul et entièrement lorsqu'il ne contient pas de fer ; quand il en renferme, on déforme successivement dans deux ou trois directions, le creuset de platine qui se répare ensuite avec une très-grande facilité. On pulvérise la masse assez grossièrement dans un mortier d'agate recouvert d'un linge fin, auquel on fait un trou pour laisser passer le pilon. En frappant légèrement sur

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le pilon, avec an très-petit maillet, on concasse le Terre et on le broie le moins possible ; on peut ainsi ne perdre que quelques milligrammes de la substance si elle est précieuse. Cette petite opération mécanique pourrait être supprimée, car le verre s'attaquerait jusqu'au centre; toutefois, la dissolution^ au lieu d'être complète au bout de quelques minutes, exigerait plusieurs heures. Lorsque le verre est pulvérisé, il suffit de dix minutes de contact avec de l'acide azotique que l'on agite constamment pour que la liqueur soit solidifiée par de la silice en gelée parfaitement limpide et incolore, ce qui est la seule garantie de sa pureté.

On peut efTectuer l'analyse sur une partie du verre que l'on peut préparer en assez grande quantité pour qu'il puisse servir à plusieurs opérations.

Voici les quantités de chaux à employer dans quelques cas :