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(M. Berthier.)

Les plantes herbacées donnent beaucoup plus de cendres, et, par suite, plus de potasse que les plantes ligneuses.

Pour retirer le carbonate de potasse du salin, on fait dissoudre la masse dans Teau bouillante, et l'on évapore la liqueur jusqu'à ce qu'elle cristallise ; les sels étrangers se déposent en premier lieu, tandis que le carbonate de potasse reste dans les eaux mères.

On prépare encore le carbonate de potasse en brûlant un mélange de 3 parties de crème de tartre et 1 partie d'azotate de potasse pur dans une capsule de fer; ou bien en calcinant le bicarbonate de potasse, qu'on peut facilement purifier par cristallisation. (Voy. Carbonate de potasse.)

Le carbonate de potasse étant obtenu par l'une des méthodes précédentes, on en retire la potasse en le soumettant à l'action de l'hydrate de chaux, qui, d'après les règles établies par Berthollet^ décompose le carbonate de potasse, parce que le carbonate de chaux est insoluble. Il se forme donc du carbonate de chaux et il reste de la potasse libre. Pour décompose^ le carbonate de potasse par la chaux, on fait dissoudre ordinairement i partie de carbonate de potasse dans 10 ou H parties d'eau, on porte la liqueur à l'ébullition dans un vase de fer, et l'on y rajoute une bouillie liquide d'hydrate de chaux ; le carbonate de potasse exige pour sa décomposition à«peu près son propre poids de chaux.

On doit ajouter la chaux avec assez de lenteur pour ne pas arrêter l'é* bullition, qui facilite la formation du dépôt de carbonate de chaux.

Pour s'assurer que le carbonate de potasse a été complètement décomposé, on prend avec une pipette uae certaine quantité de liqueur qu'on laisse reposer ; on ajoute de l'acide azotique à la liqueur décantée : elle ne doit plus faire effervescence lorsque tout le carbonate de pota3se a

été décomposé, et surtout elle ne doit plus précipiter l'eau de chaux.

La quantité d'eau à employer dans la préparation de la potasse doit être déterminée avec soin. Les meilleures proportions sont 7 parties d'eau pour 1 partie de carbonate de potasse (M. Libbig). Si Ton n'employait que 4 parties d'eau, la chaux n'enlèverait pas une frace d'acide carbonique au carbonate de potasse; dans les liqueurs concentrées, c'est la potasse au contraire qui décompose le carbonate de chaux.

Dès que la décomposition du carbonate est opérée, on laisse refroidir la liqueur à l'abri de l'air, on la décante quand elle est claire et on l'évaporé dans une capsule de fonte ou mieux d'argent. Lorsque l'hydrate de potasse est en fusion, on le coule sur des plaques de fonte ou dans des moules cylindriques formés de deux parties pouvant se séparer Tune de l'autre, ce qui permet de retirer la potasse devenue solide.

Si le carbonate de potasse employé dans cette préparation est pur, la potasse que l'on en retire est également pure ; du moins elle ne peut contenir qu'une très-petite quantité de carbonate de potasse produite pendant l'évaporation, aux dépens de l'acide carbonique de l'air.

Mais si l'on a employé du carbonate de potasse du commerce, la potasse contient toujours des chlorures, des sulfates, des carbonates ; ces différents sels se trouvent dans la potasse caustique du commerce, que l'on nomme potasse à la chaux.

Pour la purifier, on a recours à l'alcool, qui ne dissout que la potasse hydratée et précipite les sels étrangers.

On prépare la potasse pure en évaporant la dissolution de potasse à la chaux jusqu'à consistance de miel ; on y ajoute une quantité d'alcool à 33* qui représente environ le tiers du poids primitif de la potasse; on remue le mélange^ on le fait bouillir pendant quelques minutes et on l'introduit dans un flacon bouché à l'émeri.

La liqueur, abandonnée au repos, se divise en trois couches : la couche inférieure est formée de sulfate de potasse et de chaux anhydres ; au-dessus se trouve une dissolution de sulfate, de carbonate et de chlorure potassiques; la couche supérieure est une dissolution alcoolique de potasse. On décante celte dernière dissolution, on la soumet à la distillation pour retirer les deux tiers environ de l'alcool qu'elle contient, et on l'évaporé ensuite rapidement dans une capsule d'argent.

La potasse ainsi préparée est nommée potasse à l'alcool; elle est presque pure et ne contient que des traces de chlorure.

Pour obtenir une dissolution de potasse pure, on peut, dans bien des cas, éviter les frais d'une évaporation à siccité dans une capsule d'argent, en faisant réagir à froid, pendant un certain temps, de l'hydrate de chaux sur une dissolution de carbonate de potasse ; on abandonne dans un vase de verre le mélange suivant :

Carbonate de potasse anhydre et pur f

Hydrate de chaux sec et récemment préparé ... i Eau 12

Oq agile le mélange de temps ea temps ; au bout de vingt-quatre heures, on laisse le dépôt se former, et Ton décante la liqueur claire avec un siphon.

Une dissolution de sulfate de potasse, précipitée exactement par de la baryte, Ylonne aussi de la potasse pure.

Usages. — La potasse est un réactif précieux ; elle sert à la préparation d'un grand nombre d'oxydes. Elle est employée pour attaquer par voie sèche les silicates, et les rendre soiubles dans les acides. Elle sert en médecine à cautériser les chairs, ce qui Ta fait nommer pierre à cautère. Dans ce but on la coule en baguettes dans une lingotière de bronze {fig. 42] formée de deux parties que Ton réunit quand on coule la po-

Fig. 42.

tasse fondue et que Ton sépare pour enlever les baguettes moulées lorsqu'elles sont refroidies.

Les instruments de fer peuvent être préservés de la rouille en les trempant dans une dissolution contenant quelques millièmes de potasse caustique. (M. Payen.) On l'emploie dans la fabrication des savons, etc.

État naturel. — La potasse est très-répandue dans la nature ; elle est toujours combinée avec les acides ; on la rencontre dans presque toutes les roches, et principalement dans le feldspath. Elle se trouve quelquefois en assez grande quantité dans la terre labourable^ dans l'argile; c'est elle qui sature en partie les acides des végétaux, et forme différents sels organiques qui, par la calcination, produisent le carbonate de potasse que l'on retrouve dans les cendres.

Caractères distinctifs des sels de potasse. — Les précipités que for-

ment les sels de potasse avec les différents réactifs sont tous solubles dans une quantité d'eau suffisante : aussi doit-on toujours essayer l'ac« tion des réactifs sur les sels de potasse en opérant sur des liqueurs concentrées. ' •

Les sels de potasse se reconnaissent au moyen des réactifs suivants :

Acide iartrique. — Précipité blanc, cristallin, de bitartrate de potasse (crème de tartre), si l'acide tartrique est employé en excès.

Acides chlorique et perchlorique. — Précipité blanc cristallin.

Acide kydrofluosilicique. — Précipité blanc, gélatineux et presque transparent.

Acide carbazotique. — - Précipité jaune cristallin.

Sulfate d'alumine. — Précipité d'alun en petits cristaux blancs octaédriques.

Bichlorure de platine. — Précipité jaune de chlorure double de platine et de potassium.

Au chalumeau. — Les sels de potasse, et principalement le chlorure, l'azotate, le carbonate, colorent la flamme en violet très-pàle.

Les sels de potasse ne forment pas de précipités dans les dissolutions des carbonates alcalins, des sulfures et du cyanoferrure de potassium.

Dosage. — Dosage à Vétat de sulfate de potasse, — Si la potasse est à l'état de sulfate dans une dissolution^ il sufût d'évaporer cette dissolution, de calciner et de peser le résidu. Mais quand la potasse est combinée à un acide que l'acide sulfurique élimine, on décompose cette combinaison saline par l'acide sulfurique, en évitant d'en mettre un trop grand excès qu'il est ensuite difficile de chasser sans éprouver des pertes. La dissolution est évaporée au bain-marie dans une grande capsule en platine, à moins que la liqueur ne contienne à la fois des acides chlorhydrique et azotique; dans ce cas, l'évaporation doit être faite dans une capsule de porcelaine. La masse desséchéç^ qu'abandonne la liqueur par l'évaporation, est enlevée à l'aide d'une spatule de platine et introduite dans un creuset de platine taré. Le sulfate de potasse, avant d'être soumis à la calcination, doit être maintenu pendant assez longtemps à une température qui ne dépasse que légèrement le point d'ébullition de l'eiau. Lorsque l'acide sulfurique se trouve en excès dans la dissolution, il reste du bisulfate de potasse.

Pour transformer complètement ce sel acide en sulfate neutre, il faut le calciner légèrement, introduire dans le creuset refroidi un petit morceau de carbonate d'ammoniaque bien sec, puis exposer graduellement le creuset à une température rouge intense. Cette opération doit être répétée jusqu'à ce que le poids du creuset soit invariable après deux calcinations et deux pesées successives. (Berzeuus.) Il arrive souvent que le sulfate de potasse, traité par l'eau, ne se dissout pas entièrement et laisse un résidu de platine; il faut alors recueillir ce résidu sur un

lillre, le laver^ le peser, retrancher le poids obtenu de celui du sulfaté, •et s'assurer si le poids du creuset de platine dans lequel le dosage a été «ilectué est bien resté le même.

Dosage à l'état d'azotate de potasse. — Lorsqu'une liqueur contient de Tazotate de potasse ou un sel de potasse décomposable par Tacide azotique, on peut déterminer la quantité de sel qui se trouve en dissolution en évaporant au bain-marie et calcinant le résidu à une température qui doit dépasser à peine celle du point d*ébullition de Teau. En effet, si Tazotate de potasse était chauffé jusqu'à son point de fusion, il dégagerait de l'oxygène et se transformerait en azotite ; aussi est-il préférable de décomposer l'azotate de potasse par l'acide sulfurique^ après Savoir pesé et calciné en présence d'une petite quantité de carbonate d'ammoniaque pour chasser l'excès d'acide. L'azotate de potasse peut également être transformé en sulfate au. moyen du sulfate d'ammoniaque.

Dosage à l'état de carbonate de potasse. — Ce procédé est peu praticable, car le carbonate de potasse attire si rapidement l'humidité de l'air, qu*il est presque impossible d'obtenir un résultat convenable, môme en le pesant immédiatement après la calcination. Pour effectuer un dosage à l'aide de cette méthode, qui sert seulement quand la potasse est à l'état de carbonate dans une dissolution, il faut évaporer la liqueur à siccité et calciner le résidu dans un creuset de platine, après avoir eu soin d'ajouter, dans la dissolution, du carbonate d'ammoniaque pour transformer en carbonate la potasse libre qui pourrait s'y trouver.

Dosage à l'état de chlorure de potassium, — Cette méthode sert à doser soit les liqueurs contenant du chlorure de potassium, soit l'azotate et le carbonate qu'on transforme en chlorure : le premier, en le chauffant à plusieurs reprises avec du chlorhydrate d'ammoniaque jusqu'à ce que son poids ne change pas; le second, en traitant par l'acide chlorhydrique la liqueur qui contient le carbonate de potasse ou le résidu qu'elle abandonne por l'évaporation : dans tous les cas, il est nécessaire d'ajouter l'acide par petites portions pour éviter des pertes. Le chlorure de potassium doit être calciné avec beaucoup de précautions dans un creuset de platine exactement fermé, car, si le chlorure était exposé à un courant d'air, il s'en volatiliserait une quantité appréciable.

Dosage à l'état de perchlorate de potasse, — L'acide perchlorique, possédant la propriété de former dans les sels de potasse un précipité peu soluble; peut être employé pour doser cet alcali en opérant de la manière suivante. On ajoute de l'acide perchlorique à la dissolution du sel de potasse, il se forme un précipité : la liqueur surnageante et le précipité sont évaporés à siccité, le résidu est lavé avec de l'alcool, desséché et soumis à une calcination ménagée qui le transforme en chlorure de potassium dont le poids sert à calculer celui de la potasse.

Dosage à l'état d'hydrofluosilicate dépotasse, — Dans quelques cas la potasse peut être précipitée à l'étal d'hydrofluosilicate de potasse; ce sel

est légèrement soluble dans Teau, mais il est complètement insoluble dans une liqueur contenant de Talcool.

Pour doser un sel de potasse par cette méthode, il suffît de verser un excès d'acide hydrofluosilicique dans la dissolution du sel de potasse et d'ajouter ensuite de Talcool absolu. Le précipité, recueilli sur un filtre taré d'avance, lavé avec de l'alcool étendu de son volume d'eau, est desséché ai 00** et pesé. L'acide hydrofluosilicique préparé depuis longtemps et conservé dans des vases deverre ne pourrait pas servir dans une analyse de ce genre; il faut que l'acide hydrofluosilicique soit préparé récemment, à moins qu'il n'ait été conservé dans des flacons de platine ou d 'aident.

Dosage à Véiat de chlorure double de platine et de potassium, — Cette méthode de dosage peut être employée toutes les fois que le sel de potasse à analyser est formé par un acide soluble dans l'alcool. Le sel de po* tasse en dissolution concentrée est traité par une dissolution de chlorure de platine qui, dans ce cas^ produit immédiatement un précipité cristallin; lorsque la dissolution est étendue^ le précipité ne se produit qu'au bout d'un certain temps. On évapore la liqueur à siccité et on reprend le résidu par de l'alcool mélangé à | d'élher. Le chlorure double de platine et de potassium est tout à fait soluble dans ce mélange. On le recueille sur un filtre taré et on le lave avec de l'alcool éthéré, puis on le dessèche à 100^ jusqu'à ce que son poids reste invariable. Le poids du chlorure de platine et de potassium (PtGl',KCl) multiplié par 0,1602 donne celui du potassium.

Le lavage du résidu avec le mélange d'alcool et d'éther peut être remplacé par un lavage fait avec une dissolution de chlorure double de platine et de potassium saturée à la température ordinaire; on termine également par un lavage à l'alcool ' (M. Peligot.)

Si le précipité de chlorure double de platine et de potassium est seulement de quelques centigrammes, au lieu de peser directement le chlorure double, on introduit le filtre dans un creuset de platine muni de son couvercle, et on le chauffe doucement pour que le filtre soit détruit lentement et que le sel soit décomposé sans projection. Lorsque la calcination est terminée et le filtre parfaitement incinéré, le résidu est traité par de l'eau distillée qui dissout le chlorure de potassium et laisse un résidu de platine très-divisé. Ce résidu est lavé avec de l'eau distillée jusqu'à ce que l'eau de lavage ne soit plus troublée par une dissolution d'azotate d'argent. Si la dissolution du chlorure double avait été incomplète, il serait facile dé le reconnaître à la coloration jaune que prendrait la dissolution de chlorure de potassium. Le précipité métallique est recueilli, calciné dans un creuset et pesé; son poids multiplié par 0,3968 indique celui du potassium. Il faut éviter, dans le dosage de la potasse par cette méthode, la présence de sels ammoniacaux dans les liqueurs et même celle de l'ammoniaque dans le laboratoire, le chlorure de platine produisant également avec cette base un sel insoluble.

La potasse en combinaison avec Tiode peut être djosée à l'état de chlo* rure double de platine et de potassium, en ayant soin préalablement de déplacer Tiode par un courant de chlore.

Nous indiquerons plus loin les divers procédés pour estimer la richesse des sels de potasse employés dans Tindustrie.