SOUS-OXIDE DE BISMUTH
Cet oxide prend naissance lorsqu'on chauffe le bismuth à une température qui ne dépasse que de quelques degrés le point de fusion de ce métal. Il est noir , s'enflaînme à l'air comme l'amadou , et se transforme en protoxide de bismuth ; l'acide azotique étendu te décompose en protoxide qui entre en dissolution et en bismuth métallique.
PROTOXIDE DE BISMUTH. Bi^O*.
On obtient cet oxide à l'état d'hydrate (BiK»\HO) en précipitant un ael de bismuth par la potasse ou l'ammoniaque en léger excès.
Cet hydrate est blanc , insoluble dans Teau et dans les alcalis en excès ; il se déshydrate par l'ébullition , surtout en présence d'une liqueur alcaline; alors l'oxide de bismuth anhydre cristallise en petites aiguilles brillantes.
On peut encore produire l'oxide de bismuth anhydre, soit en châufbnt à l'air le métal , soit en calcinant l'hydrate ou l'azotate.
L'oxide de bismuth anhydre est jaune ; il n'a ni odeur ni saveur ; il est fixe ; il entre en fusion sous l'influence d'une chaleur rouge, et traversé les creusets comme la litharge ; il est facilement décomposé par le charbon , l'hydrogène , le soufre, le chlore.
B18MUTBATE hE FROTOXIDS DB BWMtITH. h99
ACIDE BISMUTIUQUE. B)^0^
Cet acide, encore peu connu, se forme, d'après H. Arppe, en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution de potasse très concentrée tenant en suspension de l'oxide de bismuth.
M. Arppe a obti^u Tacide bismuthique en combinaison avec la potasse, en chauffant Toiide de bismuth avec un mélange de dilorate de potasse et de potasse.
L'acide bismuthique ainsi préparé se trouve toujours mélangé à de l'oxide de bismuth que l'on enlève au moyen de l'acide azotique qui ^ à la température ordinaire, ne décomiK)6e pas Tacide bismuthique.
Ce corps a l'aspect d'une poudre d'un rouge clair; chauffé à ISO^, il se déshydrate d'abord , et à une température un peu plus élevée il perd de l'oxigène , et se transforme en bismuthate de protoxide de bismuth. L'acide sulfurique concentré décompose l'acide bismuthique. dégage de l'oxigène et donne naissance à du sulfate de bismuth.
L'acide bismuthique se combine assez difficilement avec les alcalis; le bismuthate de potasse est d'un rouge de sang ; il se produit surtout lorsqu'on fait réagir de l'acide bismuthique , à l'état naissant , sur de la potasse.
M. Jacquelaiu avait signalé le premier la production d'un bismuthate de potasse en calcinant à l'ahr un mélange de protoxide de bismuth et de potasse.
Les combinaisons de l'acide bismuthique avec les bases exigent de nouvelles recherches.
BISMUTHATE DE PROTOXIDE DE BISMUTH. Bi'0*,BW^*
L'acide bismuthique parait se combiner en plusieurs pn^rtions ave^ le protoxide de bismuth. On peut obtenir un composé représenté par la foi-mule BiH)^,BiH)^ en faisant chauffer au contact de l'air, pendant quelque temps, un mélange d'oxide de bismuth et de potasse. L'oxide absorbe lentement l'oxigène, devient brun , et se transforme en bismuthate de protoxide de bismuth (Fremy).
Pour purifier ce composé qui contient toujours de l'oxide en excès , il faut le faire bouillir pendant quelques instants avec une liqueur alcaline, et le laver ensuite à froid avec de l'acide azotique assez concentré. L'ébullition en présence d'un alcali a pour but de déshydrater te bismuthate de bismuth , et de le rendre insoluble dans l'acide azotique.
Les acides décomposent le bismuthate de bismuth sous l'influence de la chaleur, dégagent de l'oxigène, et produisent des sels de protoxide de bismuth.
D'après M. Arppe , si l'on sature de chlore une dissolution aqueuse d'azotate ou de chlorure de bismuth , et qu'on y ajoute ensuite de la po-
500 CARACTteBS DBS SSLS DB BISlfUTIL
tasse, on obtient un précipité jaune hydraté qui devient anhydre quand on le chaufTet et qui a pour composition : (BiKP)*,BiH)*.
GARAGTÈRBS DBS SELS DB BISMUTH.
Les sels de bismuth possèdent tous une i^éaction acide ; Teau les décom* pose en sous-sels qui se précipitent, et en sels acides qui^ restent en dissolution. Un excès d*acide empêche cette décomposition.
Ils sont presque tous incolores. Ils forment avec les réactifs les précipités suivants :
Potasse. — Précipité blanc d'hydrate de protoxide de bismuth, insoluble dans un excès de précipitant, et devenant jaune par Tébullition.
Ammoniaque. — Môme réaction.
Carbonates de potasse et d* ammoniaque. — Précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif.
Cyano ferrure de potassium. — Précipité blanc, insoluble dans Tacide chlorhydrique.
Cyanoferride de potassium. — Précipité jaune sale, soluble dans Tacide chlorhydrique.
Tannin. — Précipité jaune-orangé.
Acide sulfhydrique, — Précipité noir ou brun dans les liqueurs étendues : ce précipité se forme même dans les liqueurs acides. La couleur de ce sulfure suffit pour distiguer les sels de bismuth et d*antimoine.
Sulfhydrate d'ammoniaque. — Précipité noir, insoluble dans un excès de réactif.
Cbromate dépotasse. — Précipité jaune, insoluble dans Teau.
Le zinc précipite le bismuth de ses dissolutions, sous la forme d*une masse spongieuse et noire. Le cuivre et Vétain précipitent également le bismuth à Tétat métallique.
La présence des substances organiques n*empêche pas la précipitation diessels de bismuth par l'eau ou les réactifs.
DOMce «a 1
Le dissolvant qu'on doit employer de préférence pour attaquer un alliage dont le bismuth fait partie, est l'acide azotique.
Pour doser le bismuth, on le précipite de ses dissolutions par un excès de carbonate d'ammoniaque. Une partie du précipité se redissout d'abord ; mais , en abandonnant la liqueur à elle*n»ême dans un endroit chaud, pendant quelques heures , tout le bismuth se précipite.
Après avoir lavé et séché le précipité, on le fait rougir dans un creuset de porcelaine. On obtient ainsi de l'oxide de bismuth anhydre dont le poids fait connaître celui du bismuth.
Pour que le mode d'analj'se que nous venons d'indiquer donne un ré-
lODURB DE niSllUTH. 501
sultat exact, il est nécessaire que la dissolutiou de bismuth ne renferme pas d'acide chlorbydrique , car le précipité retiendrait une proportion assez considdérable de chlorure de bismuth. Dans ce cas il faudrait précipiter le bismuth par du sulfhydrate d'ammoniaque qui formerait du sulfure de bismuth ; ce sulfure une fois bien lavé et encore humide , serait traité par Tacide azotique à une douce chaleur; il se formerait du soufre et de Tazotate de bismuth; la liqueur filtrée serait décomposée ensuite par le carbonate d'ammoniaque.
GOiORURE DB BISMUTH. BiCI.
On prépare ce corps en chauffant du bismuth dans du chlore sec, ou bien en dissolvant de l'oxide de bismuth dans de Facide chlorbydrique concentré.
On peut l'obtenir encore, en distillant 1 partie de bismuth avec 2 parties de bichlorure de m^cure.
U est volatil, très fusible et déliquescent; l'eau le décompose en sel acide qui est soluble, et en oxichlorure insoluble qui se précipite. Cet oxichlorure a pour formule : (BiH)^)*,Bi*Cl5 ; il abandonne par la chaleur une partie du chlorure qu'il contient, et laisse pour résidu un nouvel oxichlorure : (Bi20^)«,Bi>C|3.
Le chlorure de bismuth parait s'unir encore en d'autres proportions avec l'oxide de bismuth. Il forme des chlorures doubles avec les chlorures des métaux alcalins.
Selon M. Jacquelain, on obtient facilementces composés en dissolvant le chlorure de bismuth dans l'acide chlorbydrique bouillant, et en ajoutant le chlorure alcalin à la dissolution ; ces chlorures doubles cristallisent par le refroidiss^fnent des liqueurs ; la présence de l'acide chlorbydrique les empêche d*étre décomposés par l'eau.
lODDRfi DE BISMUTH» Bl'P.
Lorsqu'on v^rse un iodure alcalin dans une dissolution étendue d'azotate de bismuth, il se forme un précipité brun-noiràtre d'iodure de bismuth Bi'P, que des lavages à l'eau froide n'altèrent pas , mais qui se change dans l'eau bouillante en un oxi-iodure, (Bi'0*)»,Bi»I», correspondant à l'oxichlorure de bismuth.
L'iodure de bismuth peut s'unhr à facide iodhydrique et k l'iodure de potassium.
Quand on évapore une dissolution d'iodurede bismuth saturée d'acide iodhydrique , on obtient des cristaux octaédriques à base rhombe , qui ont pour formule : Bi2P,HI,8HO.
L'iodure double de potassium et de bismuth, (KI)*,BiH3,4HO, cristallise en tables rhomboidales.
502 AZOTATE DE BISMUTB
L'iodliydrate d'iodurede bismuth, évaporé avec de Tiodure de potas shim, laisse déposer de petits cristaux noirs, solubles dans Teau, (Kl)*, BiH)3,Hl , qui se détruisent par ta chaleur. Ces diflërents composés ont été surtout examinés par ML Ârppe.
SULF(jr%68 DE BISMUTU.
Il existe deux sulfures de bismutli qui ont pour formules BiS et Bi*S». Le sulfure Bi*S*, correspondant à Tacide bismuthique, n'est pas connu.
SOUS-SULFURE DB BISMUTO. BiS.
Ce sous-sulfure a été découvert par M. Matber, qui Ta obtenu en chauffant au rouge-blanc un mélange de bismuth et de soufre. M. Wertheim a reconnu qu'on pouvait préparer ce sulfure cristallisé en fondant des poids égaux de bismuth et de sulfure de bismuth Bi^S^/puis en abandonnant la masse à un refroidissement lent ; le sulfure BiS cristallise dans l'excès de bismuth qu'on décante pendant qu'il est encore liquide. Ce sulfure a été trouvé dans le règne minéral.
