OXIDE BLEU DE TUNGSTÈNE. WO^,WO
Ce composé se produit toutes les fois que l'acide tungstique est soumis à une réduction partielle ; il se forme principalement :
1» D'après M. Malaguti , lorsqu'on fait arriver un courant d'hydrogène sur de Tacide tungstique chauffé à la fiamme d'une lampe à alcool ;
2* Par la calcination en vase clos du tungstate d'ammoniaque ;
3" Quand on introduit du zinc dans une liqueur contenant à la fois de Tacide tungstique et de l'acide chlorhydrique.
L'acide tungstique se combine avec l'oxide de tungstène en plusieurs proportions , pour former des composés dont la teinte est verdàtre.
5t0 TUNGSTATES.
SULFURES DE TUNGeTÈNB. WS^ — WS*.
Les sulfhydrates de sulfures dissolvent l'acide tungstique ; lorsqu'on sursature cette dissolution par un acide, il s*en sépare un précipité brun qui est le sulfure WS*, correspondant par sa composition à Tacide tungstique W(H.
Explosé à une chaleur rouge, ce persulfure se décompose et laisse pour résidu un sulfure WS*, qu'on peut aussi préparer en calcinant fortement un mélange d'une partie d'acide tungstique et de 6 parties de cinabre.
TUNGSTATES.
Les seuls tungstates solubles sont à base de potasse, de soude et d'ammoniaque ; les tungstates de soude et d'ammoniaque cristallisent facilement.
Tous les tungstates neutres sont décomposés par tes acides solubles, qui produisent un précipité consistant en un tungstate acide, qu'une ébullition prolongée avec un excès d'acide transforme en acide tungstique pur d'une couleur jaune.
L'acide sulfureux ne décompose pas les tungstates alcalins ; l'acide sulfhydrique et les sulfures n'y forment pas de précipité , mais les changent en sulfures doubles solubles. Le cyanoferrure de potassium ne les précipite pas.
Le zinc, en présence d'un excès d'acide chlorhydrique, les colore en bleu.
M. Margueritte a obtenu des tungstates qui résistent à l'action des acides ou ne sont précipités qu'avec une extrême lenteur.
D'après les nouvelles recherches de M. Laurent , il existe plusieurs hydrates de l'acide tungstique , qui forment avec l'ammoniaque des sels correspondant à ces hydrates. Ces divei*s composés laissent par la calcinatîon un résidu \V0\ qui présente la même composition centésimale, quel que soit l'acide ou le sel ammoniacal dont il dérive; mais qui ne peut régénérer que l'espèce de tungstate d'ammoniaque qui a servi à le préparer.
L'acide tungstique qu'on obtient sous la forme d'une poudre jaune par l'action de l'acide azotique ou de l'eau régale sur le wolÂ*am, ayant pour formule \VO^,HO, les autres acides tungstiques sont représentés parles formules suivantes : W20«,WW,W^0«,WH)ïS\V«0'». Ces diverses modifications de l'acide tungstique expliqueraient les réactions singulières de quelques tungstates. Ainsi l'on sait que quelques uns de ces sels laissent précipiter complètement leur acide lorsqu'on les traite par les acides azotique ou chlorhydrique, tandis que d'autres ne donnent pas de précipité , même dans des Uqueurs très concentrées : cette différence , signalée principalement par M. Margueritte, tiendrait ,
TUNGSTATIS. 5Si
d'après M. Laurent, à l'espèce d'acide qui se trouve dans ces tung- States ; les tungstates ordinaires M0,\V03, contiennent un acide insoluble, et les tungstates MO,WW et MO,W*0", sont formés par un acide qui se dissout dans l'eau.
M. Laurent a constaté en outre que tous les tungstates , à l'exception des sels neutres (MO, WO^), retiennent une certaine quantité d'eau qui ne peut pas être remplacée par les oxides métalliques , et constitue une partie essentielle de ces sels, car leurs propriétés dépendent de la présence môme de cette eau.
Voici les noms et la composition que M. Laurent assigne aux divers états de l'acide tungstique, et à quelques unes des combinaisons de cet acide avec l'eau et avec les bases.
1" Type. — Tungstates.
Acide tungstique anhydre. VVO^ ;
— hydiaté W03,II0;
Tungstate d'ammoniaque AzB3,H0,W0' ;
— de potasse KO,W03,5HO ;
— de soude NaO,WO»,2HO.
Etc.
2* Type. — Isotungslates.
Adde isotungstique anhydre \V^;
— hydraté V\^^«,HO.
3* Type. — Métatungstateê.
Acide métatimgstique anhydre W^Od ;
— — desséché à la tempérât, ordin. (W30»,HO),2HO.
li* Type. — Paratung States.
Addc anhydre W^O»^;
Acide desséché à 200" W^>',2H0 ;
Paratungstate de potasse (|K0,^H0,WH)>^,2H0.
5* Type. — Homolungslates.
Horootungstale d'ammoniaque (J(A2H»),J(HO),WH)««),8HO.
6' Type. — Poly tungstates.
Acide anhydre W^O*» ;
Acide desséché à 200- W«0",3H0;
Polytungsute d'ammoniaque (AzH3)»,3HO,W«0«.
L^acide tungstique qu'on obtient en traitant le wolfram par l'eau ré-*
^î IlôLYBDKHÈ.
•gale contient un équivalent d'eau qu'il ne perd qû'au-àessus Âe 200' ; ^fi est sdHible dans raïtitnoniaque , et pi'ôdtïît lïn sél blanc qui peut cristalliser en prismes à 6 pans où en lames minces qui ont à peu près l'aspect de l'acide borique. Ce sel se décompose par Tévaporation, et se change , d'après M. Laurent , en paràtûtigstate d'ammoniaque. Ce nouveau sel est peu'soluble dans l'eau, et par l'addition d'un excès considérable d'am- 'moniaque, il ne peut plus se redissoudre dans la quantité de liquide qui le tenait primitivement en dissolution.
Le précipité blanc, gélatineux, qu'on obtient en traitant leis tungstates àe potasse ou de soiide neutres par l'acide azotique, est un hydrate diffèrent du précédent, mais qu'une dessiccation ménagée ramène à l'état de WO»,HO.