WOLFRAM
On n'a rencontré ce corps jusqu'à présent que dans les tei'rains primitifs et accompagnant presque toujours les minerais d'étain. Il se trouve principalement en Saxe , en Suède , en Espagne, en France, dans les environs de Limoges.
Le wolfram de la Haute-Vienne a pour formule : (FeO,\VO^)',(MnO, W03), et celui de Zinnwald : (PeO,W03)2,(MnO,W03)3. Ils contiennent l'un et l'autre une petite quantité de chaux et de magnésie.
Le wolfram se présente eu gros cristaux, d'un brun noir éclatant , à cassure lamelleuse, dont la forme primitive est le prisme quadrangulaire.
Sa densité est de 7,333. L'eau régale l'attaque assez facilement , et en sépare l'acide tungstique en poudre jaune. Fondu avec les alcalis ou les carbonates alcalins, le wolfram est décomposé et donne une dissolution qui laisse précipiter par les acides de l'acide tungstique hydraté.
Le wolfram de Limoges fournît les 3/4 de son poids environ d'acide tungstique.
MOLYBDÈNE.
Le molybdène a été découvert en 1778 par Schéele.
Ce métal est blanc, il a l'apparence de l'argent mat, et peut être poU; sa densité est de 8,615. Il entre difficilement en fusion; on l'obtient cependant en culot : exposé à l'air, il éprouve une oxidation superficielle; si on le chaufie au rouge, il passe d'abord à l'état d'oxidebrun, et devient ensuite bleu ; à une température plus élevée, il se transforme en cristaux blancs d'acide molybdique.
L'acide azotique attaque vivement le molybdène, et le change en acide inolybdiquè.
imUTOXItfE DIS HOLYBDfcNB. 58S
L'acide sulfurique cono^tré réagit sur le molybdèoe, Toxide sous Tinfluence de la chaleur, et dégage de Facide sulfureux.
Les aokles cblorhycUrique , phesphorique^et Auwbydriqttefioiit «ans action sur 08 méàil.
Ou prépare le molybdène en réduisant l'acide <niolybdiqiie, pv le charbon ou par Thydrogène , à une lesapérature rouge.
Le molybdène se combine en trois propoiiions avec Toxigène^ forme deux bases salifiables, qui ont pour formules : MoO et HoO^, et nn acide qui est représenté pai* MoO^.
PROTÔXÏDE DE MOLYBDÈNE. MoO*
Cet oxide est d'un brun noir; on peut Tobtenir à Tétat anhydre, en décomposant Tacide molybdique par une petite quantité de charbon : on le prépare à l'état hydraté, en dissolvant un molybdate dans un excès d'acide chlorbydrique, et en mettant la liqueur en digesticni avec du zinc ; elle devient d'abord bleue , puis rougeâtre , et enfin noire ; la dissolution contient alors du chlorure de zinc et du protochlorure de molybdène , MoCl. La potasse en excès précipite de celte dissolution de Fhydrate d'oxide de molybdène qui est brun.
L'hydrate de protoxide de molybdène , chauffé dans le vide jusqu'au rouge naissant^ se déshydrate d'abord, devient tout à coup incandescent, et perd sa solubilité dans les acides. Il est insoluble dans les alcalis , mais se dissout dans le carbonate d'ammoniaque. Lorsqu'on le chauffe au contact de l'air, il se transforme en deutoxide.
DEUTOXIDE DE MOLYBDÈNE. MoO\
On obtient cet oxide à l'état anhydre, en chauffant fortement du molybdate d'ammoniaque, ou en calcinant un mélange de molybdate de soude et de chlorhydrate d'ammoniaque.
Pour préparer le deutoxide de molybdène hydraté, on traite une dissolution d'acide molybdique dans l'acide chlorhydrique, par du cuivre ; on forme ainsi du chlorure de cuivre et du bichlorure de molybdène; en ajoutant dans la ligueur un excès d'ammoniaque, on précipite l'hydtïite de deutoxide de molybdène , tandis que l'oxide de cuivre est maintenu en dissolution.
Cet oxide ressemble entièrement à l'hydrate de sesqui-oxide de fer; il s'oxide à l'air, et devient vert en se tranformant en molybdate de molybdène. Il est un peu soluble dans l'eau, rougît faiblement le tournesol , et cependant ne se comporte dans aucune circonstance comme un îicide,
584 MOLYBDATES d'ûX1D£ DB NOLVaDÈNI.
ACIDE MOLYBDIQUE. MoO^.
Cet acide est blanc et devient jaune par la calcinatioh ; il peut être obtenu cristallisé en aiguilles soyeuses et brillantes ; il est fusible, et se prend en masse cristalline par le refroidissement; il se volatilise surtout lorsqu'on le chauffe dans des vases ouverts; ses vapeurs se condensent en écailles blanches et cristallines. Sa densité est de 3,5.
L'acide molybdlque est un peu soluble dans Teau , qui en prend i/570 de son poids à la température ordinaire ; il est beaucoup plus soluble à chaud. Sa dissolution rougit le tournesol.
Les métaux, les acides, ou les sels qui absorbent facilement Toxigène, tels que le fer, le zinc, Tacide sulfhydrique, le sulfate de protoxide de fer, le protochlorure d'étain, etc., ramènent l'acide molybdique à Tétatd'un oxide bleu intermédiaire.
L'acide molybdique se prépare au moyen du sulfure que Ton trouve dans la nature.
n suffit de griller ce corps pendant un certain temps, ou de l'oxider par l'acide azotique, pour le transformer en acide molybdique impur. On purifie Tacide molybdique en le faisant entrer en combinaison avec les bases, et principalement avec l'ammoniaque , et en décomposant le molybdate d'ammoniaque par un acide qui donne de l'acide molybdique pur.
L'oxide de molybdène, traité par l'acide azotique , produit aussi de l'acide molybdique.
MOLTBDATES D'OXIDE DE MOLYBDÈNE.
L'acide molybdique se combine avec le deutoxide de molybdène en différentes proportions, et forme des oxides intermédiaires qui présentent de belles teintes bleues ou vertes.
Le composé bleu que quelques chimistes ont considéré comme un acide molybdeux^ et qui est un oxide intermédiaire, s'obtient :
1** En réduisant l'acide molybdique par le charbon à une basse température;
2' En triturant pendant longtemps , dans l'eau, un mélange de 4 p d'acide molybdique et de 3 p. de deutoxide de molybdène ;
3** En faisant passer un courant d'hydrogène sur de l'acide molybdique chauffé au rouge naissant;
k* En précipitant du bichlorure de molybdène par du molybdate d'ammoniaque.
Ce corps est soluble dans l'eau ; il est précipité de sa dissolution par du sel ammoniac ; l'air, l'acide azotique, le chlore, le changent rapideiaent en acide molybdique. Il parait être formé par la combinaison de h
CARÀCTÈllBS DBS SBLS^ DB DBCTOllDB DE IIOLTBDÈNB. 585
équivalents d'acide molybdique avec 1 équivalent de deutoxide de molybdène; sa formule est : Moœ,(Moœ)^.
Il existe un autre molybdate de molybdène, de couleur verdâtre, qui a pour formule : MoCP,(MoO»)2.
MOLYBDATES.
L'acide molybdique se combine avec les alcalis et forme des sels incolores et cristallisables, d'une saveur faiblement métallique. Ces sels peuvent être neutres ou acides : dans les molybdates neutres, le rapport de l^oxigène de Tacide à Toxigène de la base est de 3 : 1 .
Les autres molybdates métalliques sont en général insolubles, et se produisent par double décomposition.
L'acide molybdique est précipité de ses dissolutions par tous les acides, et redissous par un excès d'acide, excepté par l'acide azotique.
Les dissolutions des molybdates dans les acides, étendues d'eau et soumises au contact du zinc , deviennent successivement bleues , vertes et noires, et laissent déposer, en dernier lieu, un précipité d'une couleur de rouille.
