H Y DRU RE DE SALICYLE
Le chlore attaque vivement l’hydrure de salicyle et produit un chlorure de salicyle C14H504,C1 qui est solide et cristallisable (Lœwig). On obtient un chlorure de salicyle liquide, en faisant réagir le perchlorure de phosphore sur le salicylate de méthylène. (M. Gerhardt.)
L’action prolongée du chlore sur l’hydrure de salicyle donne un acide particulier, de couleur rouge, qui forme des sels rouges avec les alcalis et les bases alcalino-terreuses. (M. Lœwig.)
Le brome convertit l’hydrure de salicyle en bromure de salicyle Cl4H504,Br.
Quand on distille un mélange d’iodure de potassium et d’hydrure de salicyle, il se sublime un corps brun qui paraît être l’iodure de salicyle. (M. Lœwig.)
L’hydrure de salicyle peut être considéré comme produit par la combinaison d’un équivalent d’hydrogène avec un radical hypothétique, le salicyle C,4Hr,04, qui, en présence des bases, abandonne l’hydrogène avec lequel il est uni pour former des salicylures :
C14H504,I1 + MO = 110 + M,Cf4H5OL
On peut l’envisager encore comme un acide salicyleux C14H503,H0 qui, en présence des bases, perd 1 équivalent d’eau comme les acides hydratés, et forme des salicylites :
C14ir503,IIQ -b MO = IIO -f M0,G14H503.
L’acide salicyleux (hydrure de salicyle) décompose à froid les carbonates alcalins. Plusieurs salicylites cristallisent facilement. Ce sont :
he salicylite neutre de potasse K0,Cl4H503,2110.
Le salicylite acide de potasse K0,(G,4il503)2.
Le salicylite neutre de soude »
Le salicylite acide de soude Na0,(Gl4H503)2.
Le salicylite neutre d’ammoniaque Azll3,lI0,Cl4II503.
Le salicylite neutre de baryte Ba0,G14H503,2II0.
Le salicylite neutre de plomb »
Le salicylite basique de plomb (Pb0)2,G14H503.
Le salicylite neutre de cuivre Gu0,C,4II503.
La plupart des salicylites s’altèrent au contact de l’air humide : ils absorbent de l’oxygène, se colorent en brun, puis en noir, et dégagent une odeur de rose très prononcée. De tous les salicylites, celui de potasse se décompose le plus rapidement : il donne de l’acétate de potasse et un acide nouveau, Y acide mélanique, qui a pour formule C20H8O10. (M. Piria.)
ESSENCES
Cette réaction peut être représentée par l’équation suivante : 2(KO,Gl4H503) -h O6 + 4HO = 2(K.0,C4H303) + C20ll8O1G.
Salicvlite de potasse. Acide mélanique.
L’acide mélanique présente l’aspect du noir de fumée ; il est insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool, l’éther et les dissolutions alcalines.
Les salic-ylites alcalins produisent, avec l’acide sulfureux, des combinaisons cristallisables. Les mêmes composés se forment par l’action des bisulfites alcalins sur l’hydrure de salicyle. (M. Bertagnini.)
Le salicvlite de cuivre, soumis à la distillation, donne un corps cristallin, le parasalicyle CliHr,Ob (M. Ettling.)
Il est à remarquer que l’acide salicyle ux (hydrure de salicyle) C14HG04 est isomérique avec l’acide benzoïque hydraté Ct4H503,H0, et qu’il possède la même densité de vapeur.
L’acide salicyleux produit avec le gaz ammoniac un composé nommé salhi/dramide, qui a pour formule C42H18Àz206.
L’acide azotique réagit également sur l’acide salicyleux et donne un acide nitrosalicyleux Gl4H4(Az04)03,H0.
P répara lion.
L’huile que l’on retire des fleurs de reine-des-prés [Spirœa ul maria) ne préexiste pas dans la fleur ; elle parait prendre naissance au moment même de la distillation. En distillant les fleurs, on obtient un mélange d’hydrure de salicyle, d’un carbure d’hydrogène isomérique avec l’essence de térébenthine et d’une substance analogue au camphre ; en agitant ce mélange et en le distillant de nouveau, l’hydrure reste en combinaison avec l’alcali, tandis que les deux autres huiles passent à la distillation. On isole ensuite l’hydrure au moyen de l’acide sulfurique.
Lorsqu’on veut obtenir de grandes quantités d’hydrure de salicyle, il vaut mieux préparer ce corps avec la salicine. On mêle intimement 3 parties de bichromate de potasse et 3 parties de salicine. Ce mélange est introduit dans une cornue où l’on verse successivement 2ù parties d’eau et ù, 5 parties d’acide sulfurique étendu de 12 parties d’eau, en ayant soin d’agiter la cornue après chaque addition. La réaction commence à froid et s’achève dans l’espace de trois quarts d’heure. Lorsqu’elle paraît terminée, on fait communiquer la cornue avec un récipient bien refroidi et on la chauffe modérément : il distille alors de l’eau, de l’acide formique et une huile rougeâtre qui est l’hydrure de salicyle. L’opération doit être arrêtée dès que le liquide passant à la distillation cesse d’être opalin. L’hydrure de salicyle est enlevé au moyen d’une pipette, mis en contact pendant vingt-quatre heures avec du chlorure de calcium fondu et soumis à une dernière distillation. (M. Piria.)
CHLORURES DE SALICYLE.
ÂOi)
SALIIYDR AMIBE. C42ill8Az206.
Az2
L’action du gaz ammoniac sec sur l’hydrure de salicyle donne la salhydram ide C42Hl8Az20G.
La salhydramide cristallise en prismes brillants, d’un jaune d’or. Elle est fusible, soluble dans l’alcool et insoluble dans l’eau. Elle forme, avec le chlore et le brome, deux composés particuliers, la salhydramide trichlorée C42H15Cl3Az206 et la salhydramide tribromée C42H1,’Br3Az20G. Elle se combine avec l’oxyde de cuivre, et donne une liqueur vert-émeraude qui laisse déposer des lamelles brillantes de même couleur.
J1 existe encore des combinaisons de salhydramide avec l’oxyde de plomb et le sesqui-oxyde de fer.
L’hydrogène sulfuré agit sur la salhydramide : il se produit un composé pulvérulent, le thiosalicol , qui a pour formule C14HGS202. (M. Cahours.)
La salhydramide se prépare en faisant passer un courant de gaz ammoniac sec à travers une dissolution alcoolique d’hydrure de salicyle. 11 se forme immédiatement de nombreuses aiguilles jaunâtres qui se redissolvent par l’action d’une douce chaleur, et se déposent de nouveau par le refroidissement de la liqueur.
CHLORURES DE SALICYLE.
Chlorure de Kalicjle solide ( UClde chloroscdicyleux ). C1‘H',04,C1 = C14H4C103,H0. — Ce corps présente l’aspect de lamelles rectangulaires incolores. Son odeur est désagréable, sa saveur poivrée. Il est fusible, volatil, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, et les alcalis üxes. Les acides le précipitent de sa dissolution dans les alcalis sans l’altérer : de là le nom d'acide chlorôsalicyleux qu’on lui donne quel-
quefois.
Le chlorure de salicyle (acide chlorôsalicyleux) C14H4C103,H0 forme avec les bases des composés bien définis.
Le chl or osai icy Vite de potasse cristallise en paillettes brillantes de cou-
leur rouge.
On connaît un chlorosalicyiite de baryte Ba0,Ct4H4C103,H0, qui est cristallin et de couleur jaune.
Pour obtenir le chlorure de salicyle solide, on fait arriver un courant
ESSENCES
de chlore sec dans de l’hydrure de salicyle. La réaction est vive : il se dégage d’abondantes vapeurs d’acide chlorhydrique, et le liquide s’échauffe beaucoup. En le refroidissant après que le dégagement d’acide a cessé, on détermine la précipitation du chlorure de salicyle. Ce corps est purifié par des cristallisations successives dans l’alcool.
(M. Loewig.)
Chlorure de saiiejie liquide. C14H504,C1. — Ce chlorure est légèrement jaunâtre ; il fume à l’air et se décompose au contact de l’eau en acide chlorhydrique et en acide saîicylique. Lorsqu’on le soumet à la distillation, il donne de l’acide chlorhydrique, du chlorure de chlorobenzode, et un abondant résidu de charbon.
On prépare le chlorure de salicyle liquide en faisant réagir le perchlorure de phosphore sur le salicylate de méthylène [huile de Gaultheria procumbens). La réaction, qui est très vive, s’opère à froid. Lorsqu’elle paraît terminée, on chauffe à 160° le produit obtenu, afin de chasser l’oxychlorure de phosphore avec lequel il est mélangé.
(M. Gerhardt.)
BROMURE DE SALICYLE. C14Hs04,Br.
Br
Le bromure de salicyle cristallise en aiguilles incolores; il forme, comme le chlorure de salicyle, des combinaisons définies avec les bases. On peut donc le considérer comme un acide bromosalicyleux et écrire sa formule de la manière suivante : C14H4Br03,H0.
Le bromure de salicyle s’obtient en traitant l’hydrure de salicyle par une petite quantité d’eau bromée.
Sous l’influence d’un excès d’eau bromée, l’hydrure de salicyle donne le bromure de salicyle brome Cl4H404,Br2. Ce corps est cristallisable, de couleur jaune, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’étlier. (M. Heerlein.)
L’action du sulfhydrate d’ammoniaque sur le bromure de salicyle produit le thioscdicol brome C14H5Br02S2. (M. Heerlein.)
Quand on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré à travers une dissolution alcoolique de bromure de salicyle bromé, il se forme du birnl f hydrate de thiosalicol bibromé C14H4Br202S2,2HS. (M. Heerlein.) (M. Loewig.)
ACIDE BENZOSALICYLIQUE ANHYDRE.
ACIDE NITROSALICYLEUX. C14H5(Az04j04.
Cet acide cristallise en prismes jaunes et transparents. Il est inodore, d’une saveur âcre, peu soluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et l’éther ; ses sels détonent par l’action de la chaleur.
L’ammoniaque le colore en rouge de sang foncé ; le perchlorure de fer en rouge-cerise.
L’acide nitrosalicyleux se prépare en traitant à une douce chaleur l’hydrure de salicyle par l’acide azotique ordinaire. (M. Loewig.)
ACIDE SALIGYLIQUE ANHYDRE. C14H505.
L’acide salicylique anhydre est blanc, visqueux, soluble à chaud dans l’alcool et dans l’éther, insoluble dans l’eau qui l’hydrate lentement. Pour l’obtenir, on fait réagir l’oxychlorure de phosphore sur le salicylate. de soude desséché. Il se produit une matière blanche, extrêmement dure, qui, traitée par l’alcool bouillant, cède à ce dissolvant tout l’acide salicylique anhydre qu’elle contient.
La formation de l’acide salicylique anhydre est toujours accompagnée de la production d’une substance neutre, la salicylide , qui a pour formule : C'db'OL
L’équation suivante fera comprendre l’action exercée par l’oxychlorure de phosphore sur le salicylate de soude:
4(Na0,G14I]505) -f- Pli02Ci3 = 2(C,4H404) -j- 2 (Cl4H505)+NaC14- 3Na0,Ph05-f-211CI.
Salicylate de soude. Salicylide. Ac. salicylique
anhydre.
(M. Gekhardt.)
