ACTION DU BROME SUR I.» ACIDE SALICYLIQUE
L’action du brome sur l’acide salicylique donne naissance à trois acides dérivés par substitution de l’acide salicylique.
L 'acide bromosalicylique C14H4Br05,H0 est très peu soluble dans l’eau, même bouillante, soluble dans l’alcool et dans l’éther. Il cristallise en prismes incolores très brillants, fusibles à une température peu élevée. Soumis à la distillation, il se décompose.
L’acide bromosalicylique forme avec la potasse, la soude et l’ammoniaque des sels cristallisables. 11 donne avec les sels de peroxyde de fer la couleur violette caractéristique (pie produit l’acide salicylique avec le même réactif. Distillé avec la baryte, il se convertit en un composé huileux qui a reçu le nom (Y acide bromophénasique , et qui a pour formule C12H5Br02.
La préparation de l’acide bromosalicylique est très simple : il suffit de verser goutte à goutte du brome sur de l’acide salicylique en excès que l’on broie dans un mortier, de traiter la masse ainsi obtenue par une petite quantité d’alcool froid pour enlever l’acide salicylique non attaqué et de la dissoudre ensuite dans l’alcool bouillant, qui dépose en se refroidissant des cristaux d’acide bromosalicylique.
On connaît Y éther bromosalicylique de l'alcool C4Hr’G,C14H4BrO’ et Y éther bromosalicylique de l'esprit de bois C2H30,C14H4Br05 (MM. Cahours et Gerhardt).
L'acide bibromosalicylique C14H3Br2Or’ ,HO est incolore quand il est pur, ou d’un jaune très légèrement rosé; il est à peine soluble dans l’eau, assez soluble dans l’alcool, plus soluble dans l’éther. H fond à la température de 150° environ. Distillé avec de la baryte, il donne de Y acide bromophénisique. L’acide azotique à 3(i° le dissout facilement à l’aide de l’ébullition : il se dégage des vapeurs rutilantes mêlées de brome, et la liqueur laisse déposer par le refroidissement une matière jaune cristallisée qui présente les caractères de l’acide carbazotique.
Pour obtenir l’acide bibromosalicylique , on laisse tomber goutte à goutte du brome sur de l’acide salicylique que l’on triture dans un mortier. La réaction, qui d’abord est très vive, devient de moins en moins énergique. Lorsqu’elle parait terminée, on jettede produit sur un filtre, et après l’avoir lavé à grande eau, on le dissout à chaud dans l’ammoniaque. L’acide chlorhydrique sépare de la dissolution ammoniacale
des flocons blancs d’acide bibromosalicylique qu’on fait cristalliser dans l’alcool .
ESSENCES
2âO
Les bibromosalicy lûtes à base d’alcali sont moins solubles dans l’eau que les bromosalicylates correspondants.
L’ éther bibromosalic'ylique de l'alcool C‘H50,Gl4H3Br205,HQ , X éther bibromosalicylique de l’esprit de bois C2H30,Cl4H3Br205 sont solides et cristallisables (M. Cahours).
L’ acide bibromosalicylique Cl4H2Br305,H0 forme de petits prismes jaunâtres très durs, faciles à réduire en poudre , insolubles dans l’eau , solubles dans l'alcool, très solubles dans l’éther. Get acide produit avec la potasse, la soude et l’ammoniaque, des sels cristallisables et peu solubles à froid. La dissolution du sel ammoniacal donne, avec les sels d’argent, un précipité orangé foncé, et avec les sels de plomb un précipité jaune.
Distillé avec la baryte, l’acide tribromosalicylique donne de Yacide bromophénisique.
On obtient l’acide tribromosalicylique en traitant l’acide salicylique par le brome, sous l’influence de la radiation solaire. (M. Gahours.)
ESSENCE DE GAULTHERIA PROCUMBENS. — SALICYLATE DE MÉTHYLÈNE.
En examinant une essence connue dans le commerce sous le nom d 'essence de Gaultheria procumbens , M. Cahours a reconnu son identité avec le salicylate de méthylène que l’on obtient facilement en distillant un mélange de 2 parties d’esprit de bois, 2 parties d’acide salicylique et 1 partie d’acide sulfurique.
L’huile brute de Gaultheria procumbens contient, outre le salicylate de méthylène, un carbure d’hydrogène, le gaulthérylène , isomérique avec l’essence de térébenthine.
Le gaulthérylène C20H16 est une huile incolore, très mobile. Son odeur, assez agréable, se rapproche de celle de l’essence de poivre. Il entre en ébullition à 160°. Sa densité est â,92.
Le salicylate de méthylène est liquide. Sa densité à 10° est 1,18; sa densité de vapeur, qui est 5,â2, correspond à 2 volumes. Sa saveur est chaude et aromatique. 11 est peu soluble dans l’eau, soluble en toutes proportions dans l’alcool et dans l’éther.
Les dissolutions aqueuses de salicylate de méthylène sont colorées en violet par les sels de fer au maximum.
Le salicylate de méthylène jouit de la propriété remarquable de se
SALICYLATE DE MÉTHYLÈNE BROME.
combiner avec les bases pour former des sels qui ont reçu le nom de gaulthérates , le salicylate de méthylène prenant le nom d 'acide gaulthèrique.
Les gaulthérates de potasse et de soude se dissolvent en forte proportion dans l’eau ; le gaulthérate de strontiane est assez soluble dans ce liquide; les gaulthérates de baryte, de cuivre et de plomb sont insolubles. Un acide ajouté à ces composés met l’acide gaulthérique en liberté.
Le salicylate de méthylène, distillé sur la chaux ou la baryte, se dédouble en acide carbonique et en anisol.
