ACTION DE L’ACIDE AZOTIQUE SUR LE SALICYLATE
DE MÉTHYLÈNE.
L’acide azotique fumant transforme le salicylate de méthylène en indi- (jotate de méthylène.
Si, au lieu d’acide azotique fumant, on emploie un mélange d’acide sulfurique et d’acide azotique, il se forme du salicylate de méthylène binitrique C2H30,C14H3(AzO4)2O5. Ce corps cristallise en écailles d’un blanc légèrement jaunâtre. Sa pesanteur spécifique est plus grande que celle de l’eau. Il fond entre 124 ° et 125° en un liquide d’un jaune clair qui se prend par le refroidissement en une masse fibreuse. Chauffé avec précaution dans un petit tube bouché ou dans une cornue de verre, il se volatilise en entier sous forme de lamelles minces très brillantes; chauffé rapidement, il éprouve une décomposition complète en laissant dégager une fumée noire et donnant un abondant résidu charbonneux. 11 se comporte avec les bases alcalines comme un véritable acide.
Le salicylate de méthylène binitrique est décomposé par une dissolution concentrée de potasse, et forme du salicylate de potasse binitrique , qui, traité par l’acide sulfurique au maximum de concentration, met en liberté de X acide salicylique binitrique Ct4H3(Az04)20°,H0. Cet acide cristallise en aiguilles soyeuses et incolores; il est soluble dans l’alcool et
ETHEll SALICYLIQUE.
l’éther ; il fond à une température peu élevée et se sublime sans altération lorsqu’on le chauffe avec précaution.
Les eaux mères du salicylate de méthylène binitrique donnent, par l’évaporation, des tables jaunâtres et transparentes de salicylate de méthylène trinitrique C2H30,C14H2(Az04)305.
ÉTIIER SALICYLIQUE. Gl8!llü06 = C4H50,C14H505.
À l’état pur, l’éther salicylique est incolore, plus pesant que l’eau.
Il bout à 225° ; il jouit de la propriété de se combiner avec les bases pour former de véritables sels.
La baryte caustique transforme l’éther salicylique en un composé quia reçu le nom de phénéthol ou de salit hol , et qui représente de l’éther salicylique moins 2 molécules d’acide carbonique.
Le chlore attaque vivement l’éther salicylique et donne naissance à des produits cristallisés dérivés par substitution.
Le brème agit sur l’éther salicylique. S’il est en petite quantité, il se forme de X éther salicylique monobromé C4H50,Cl4H4Br05 très soluble dans l’alcool, et cristal! isable en aiguilles fines. Si le brome est en excès, il se produit de V éther salicylique bibromé C4H30,C14H3Br205. Cet éther est volatil, très peu soluble dans l’alcool froid, assez soluble dans l’alcool bouillant : il se combine avec la potasse. L’addition d’un acide minéral le précipite de cette combinaison.
L’acide azotique fumant convertit l’éther salicylique en éther indigotique ou nitrosalicy tique. L’acide binitrosalicylique forme X éther binitrosalicylique C4H50,C14H3(Az04)2G5, qui présente, comme tous les autres éthers de la même série, les caractères des acides.
L’action du perchlorure de phosphore sur l’éther salicylique donne du chlorure de salicyle liquide.
üuand on fait réagir le chlorure de benzoïle sur l’éther salicylique, on obtient du benzoate d’éthylsalicyle (M. Gerhardt).
L’éther salicylique se prépare en distillant un mélange formé de 2 parties d’alcool absolu, 1 partie 1/2 d’acide salicylique et 1 partie d’acide sulfurique. (M. Cahours.)
ESSENCES
2Uk
SALICYLATE DAMYLÈNE. C24Hl606 — - G10HuO,Cl4H5O5.
Cet éther est oléagineux ; il bout à 250°.
Le chlorure de benzoïle l’attaque à chaud et le convertit en benzoate d’amylsalicyle .
On obtient le salicvlate d’amvlène en soumettant à la distillation un
mélange fait à parties égales d’huile de pomme de terre et de chlorure de salicyle liquide. ( M. Drion.)
SALICYLAMIDE. G14H504, AzH2.
La salicylamide est cristallisable, fusible, volatile, peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante, très soluble dans l’alcool et l’éther.
Pour l’obtenir, on introduit dans un flacon 1 volume de salicvlate de méthylène, 6 volumes environ d’ammoniaque caustique, et, après avoir agité, on abandonne le mélange à lui-même jusqu’à ce que l’éther méthylosalicylique soit dissous. On évapore alors la liqueur jusqu’à siccité et l’on soumet le résidu à la distillation. La salicylamide passe dans le récipient sous la forme d’une huile jaunâtre qui se prend bientôt en une masse cristalline d’un jaune de soufre. On la purifie par des cristallisations réitérées dans l’éther.
Les composés dans lesquels une partie de l’hydrogène du salicylate de méthylène se trouve remplacée par du chlore, du brome, de l’acide hypoazotique, donnent des composés qui correspondent à la salicylamide. On a obtenu aussi la chlorosalicylamide , la bromosalicylamide , la nitrosalicylamide ou anilamide (M. Cahours).
11 résulte des recherches importantes de M. Cahours, dont nous venons de donner le résumé :
1° Que l’esprit de bois préexiste dans la végétation, et qu’il forme un
SERIE PHENIQUE.
éther salicylique qui n’est autre chose que de l’huile de Gaultheria procumbens ;
2° Que certains éthers peuvent se combiner aux bases et jouer le rôle d’acides.
SÉRIE PHENIQUE.
Lorsqu’on traite par un excès de chaux ou de baryte l’acide salicylique ou ses dérivés par substitution, l’éther salicylique ou le salicylate de méthylène, on obtient un composé correspondant de la série phénique, comme le fait voir le tableau suivant :
C,4H505,IIO Acide salicylique.
Acide monochlorosalicylique.
Acide biclilorosalicylique.
Cl4H4Br05,!10
Acide monobromosalicylique.
C,4ll3Br205,lï0
Acide bibromosalicylique.
Ct4II2Br305,H0
Acide tribromosalicylique.
CI4H4(Az04)05, HO Acide nitrosalicylique.
C14H3(Az04)205,H0
Acide binitrosalicylique.
Ether salicylique.
Éther salicylométhylique.
C2H30,CHH3(Az04;205
Ether salicylométhyliq. binitré.
+ 2BaO = G12H5Ü,HO + 2(Ba0,G02).
Acide phénique.
+ 2BaO = C12114C10,H0 -f 2(Ba0,C02].
Acide chlorophénasique.
