DÉRIVÉS DE MÉTHYLE
Le méthyle s’unit, dans certaines conditions, au zinc, à l’étain, à l’antimoine, au mercure, et donne des composés analogues aux combinaisons formées par l’éthyle dans les mêmes circonstances.
Le zinc-methyle se retrouve mélangé avec l’iodure de zinc dans le tube où s est produit le méthyle. On l’isole facilement en distillant le mélange dans un appareil rempli d’hydrogène.
Le corps est liquide, transparent, vénéneux, d’une odeur nauséabonde. Il s enflamme au contact de l’air et brûle en répandant des vapeurs blanches d oxyde de zinc. 11 décompose l’eau avec autant de facilité que le potassium : les produits de la décomposition consistent en hydrogène protocarboné et en oxyde de zinc hydraté :
C2H3Zn -f 21JO = C2tJ4 + ZnO,HO.
Zinc-méthyle. Hydrog. Oxyde de zinc
protocarboné. hydraté.
( M. Frankland.)
L éther iodhydrique de l’esprit de bois, traité par l’alliage d’antimoine et de potassium, donne le stibméthyle C6H9Sb = 3(C2H3)Sb, qui présente la plus grande analogie avec le stibéthyle.
ALCOOLS
Le stibméthyle est liquide, d’une odeur désagréable, insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool et très soluble dans l’éther.
Lorsqu’on l’expose à l’air, il répand des vapeurs blanches, s’échauffe peu à peu, finit par s’enflammer, et brûle en déposant de l’antimoine métallique. 11 se combine directement avec le chlore, le brome, l’iode, et forme avec les acides des sels bien définis.
L’action de l'éther iod hydrique de l’esprit de bois sur l’iodure de stibméthyle produit l’iodure d’un radical nouveau, le stibméthylium û(C2H:i)Sb , dont la composition correspond à celle du tétréthylammonium û(C‘H5)Az.
En traitant l’iodure de stibméthylium par la potasse hydratée ou mieux encore par l’oxyde d’argent humide, on obtient Y oxyde de stibméthylium , base organique puissante, qui forme avec les acides des sels cristallisables.
Voici la liste des principales combinaisons du stibméthylium :
C8H12Sb = Zj(C2Il3)Sb.
C8HI2SbO.
G8Hl2SbCl.
C8Hl2SbCl,PtCl2.
C8Cl2SbBr.
C8tl,2SbI.
C8Hl2SbS.
C8Il,2Sb0,Az05.
C8H12SbO,SO3,10HO.
C8H12Sb0,(S03)2,H0.
(M. Landolt,)
L’étain attaque l’iodhydrate de méthylène et donne naissance aux deux iodures dont voici les formules :
C2H3Sn,I lodure de stanméthyle.
(C2H3Sn)2,I lodure de bistanméthyle.
L’iodure de stanméthyle se présente sous l’aspect d’une masse cristalline, qui fond vers 220° et se solidifie de nouveau par le refroidissement.
Ce composé est soluble dans l’eau.
L’ammoniaque produit dans la dissolution d’iodure de stanméthyle un précipité blanc et amorphe & oxyde de stanméthyle . L’oxyde de stanméthyle forme avec les acides des combinaisons cristallisables.
L’iodure de bistanméthyle est un liquide odorant, qui bout vers 200°. Lorsqu’on le traite par l’ammoniaque, il donne un oxyde de bistanméthyle qui produit avec les acides des sels cristallisables.
(MM. Cahours et Riche.)
Quand on expose à l’influence de la radiation solaire un tube conte-
Stibméîhylium
Oxyde de stibméthylium
Chlorure de stibméthylium . . .
Chloroplatinate de stibméthylium Bromure de stibméthylium . . .
lodure de stibméthylium ....
Sulfure de stibméthylium ....
Azotate d’oxyde de stibméthylium Sulfate d’oxyde de stibméthylium Bisulfate d’oxyde de stibméthylium
ACIDE CARBOMÉTHYLIQUE. 113
liant du mercure et de l’iodhydrate de méthylène, il se forme un composé cristallin C2H3Hg2I, qui a été nommé Mure de mercurmêthyle .
Ce corps, traité par l’ammoniaque, donne Y oxyde de mercurmêthyle . L’hydrogène sulfuré convertit l’oxyde de mercurmêthyle en sulfure de mercurmêthyle.
L’azotate de mercurmêthyle a pour formule C2H3Hg20,Az05. (M. Strecker.) (M. Frankland.)
ACIDE SULFOMÉTHYLIQUE. C2H307S2,H0 = C2H30,(S03)2,HO.
HO
L’acide sulfométhylique est liquide, sirupeux, incolore ; il peut cristalliser en aiguilles fines ; il se décompose par l’ébullition en esprit de bois et en acide sulfurique ; il forme, avec les bases, des sels solubles et cristal lisables , qui sont représentés d’une manière générale par M0,C2H03(S03)2.
Pour préparer l’acide sulfométhylique, on porte à l’ébullition un mélange formé de parties égales d’acide sulfurique et d’esprit de bois ; on sature la liqueur par du carbonate de baryte, et l’on fait cristalliser le sulfométhylate de baryte. Ce sel, traité par l’acide sulfurique, donne l’acide sulfométhylique.
ACIDE CARBOMÉTHYLIQUE. C4H305,H0 = C2H30,(C02)2,H0.
HO
Cet acide n’a pas encore été isolé, mais on connaît le carbométhylate de baryte Ba0,C2H30,(C02)2.
Pour obtenir ce sel, on fait passer un courant d’acide carbonique sec à travers une dissolution de baryte dans l’esprit de bois anhydre.
Le carbométhylate de baryte est cristallin, soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool et l’esprit de bois.
La dissolution de carbométhylate de baryte se décompose spontanément, dégage de l’acide carbonique, et dépose du carbonate de baryte.
(MM. Pumas et Péligot.)
ALCOOLS
ACIDE TARTROMÉTHYLIQUE. C^H’O^HO = C^OjQWO^HO.
fl7
HO
L’acide tartrométliylique forme des prismes blancs, d’une saveur acide, très solubles dans l’eau, l’alcool, l’esprit de bois, et peu solubles dans l’éther.
Cet acide se décompose en esprit de bois et en acide tartrique, par un contact prolongé avec l’eau bouillante.
Pour l’obtenir, on dissout de l’acide tartrique dans de l’esprit de bois. La liqueur est évaporée à une douce chaleur jusqu’à consistance sirupeuse. On reprend le résidu par de l’eau et l’on concentre la dissolution au-dessous de 100". Le liquide, redevenu sirupeux, est abandonné à lui-même ; il ne tarde pas à déposer de beaux cristaux d’acide tartrométhylique.
Les tartrométhylates ont pour formule générale : M0,C2H30,C8H4010.
L’eau bouillante dédouble les tartrométhylates en tartrates et en esprit de bois.
ACIDE PARATARTROMÉTHYLIQUE. C2H30,G8H4010, HO.
Cet acide forme des prismes rhomboïdaux solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther.
La dissolution aqueuse d’acide paratartrométhylique se décompose par une ébullition prolongée, en esprit de bois et en acide par atar trique.
On obtient l’acide paratartrométhylique comme l’acide tartrométhylique.
Le paratartrométhylate de baryte a pour formule BaÜ,C'2H:îÜ,C8H4010, àHO.
ACIDE CITROBIMÉTHYLIOUE. C^H^O^HO = (G2H30)2,Gl2H50u,3H0.
.... Zi3,69
(HO)3
Propriétés.
L’acide citrobiméthylique cristallise en prismes ; sa saveur est franche-
ACIDE MÉTHYLOXANTHIQUE. 115
ment acide. L’eau le décompose lentement ; les alcalis l’altèrent avec rapidité. 11 est soluble dans 30 parties d’eau à 15°, plus soluble à chaud.
Les citrobiméthylates de potasse, de soude, de baryte et de plomb sont très solubles et cristallisent difficilement. En mélangeant le citrobiméthylate de soude avec du sulfate de cuivre, on obtient du citrobiméthylate de cuivre, peu soluble et bien cristallisé.
Prépara tiou.
On produit cet acide en mélangeant des parties égaies d’acide citrique, d’esprit de bois et d’acide chlorhydrique ordinaire. Au bout de quelques heures , la liqueur se prend en une masse presque entièrement formée d’acide citrobiméthylique. Outre l’éther acide, il se forme toujours des quantités variables d’éther neutre. Pour purifier l’acide, on le neutralise par du carbonate de soude et l’on traite la liqueur filtrée par l’acide chlorhydrique. L’acide citrobiméthylique se trouve alors isolé et se précipite en poudre cristalline. Une ou deux cristallisations dans l’eau suffisent pour le purifier. (M. Demondésiig)
ACIDE MÉTHYLOXANTHIQUE. C4ll3OS4,HO = C2H30,(CS2)2,H0.
L’acide méthyloxanthique n’a pas encore été isolé ; mais on connaît le méthyloxanthate de potasse K0,G2L130,(CS2)2.
Ce sel cristallise en fibres soyeuses. On l’obtient en faisant réagir du sulfure de carbone sur de la potasse dissoute dans de l’esprit de bois.
Nous donnerons ici la liste des principaux acides inéthyliques :
Acide carbométhylique
Acide carbamométhyliquc
Acide oxamométhylique
Acide méthyloxanthique
Acide tartrométhylique
Acide paratartrométhylique
Acide citrométhylique
Acide citrobiméthylique
Acide sulfoxyphosphoinélhylique . .
G2ll3ü,(C02)2,H0 (Dumas et Péligot).
C2I130,G2!12AzI!2 (Dumas et Péligot).
C2H 30 , G4I i 2 A zO5 (Wurtz).
C2Il30,(CS2)2,Ii0 (Dumas et Péligot).
G2ll30,G8Ii40lû,l !0 (Guérin Varry).
C2IJ3O,C8n4O10,lJO (Guérin Varry).
C2H30,(l]0)2,C12H50u (C2IJ30)2,H0,G12H50n,2H0 G2H30,PhS203,H0 (Cloëz),
Ghodnew.
ALCOOLS
ÉTHERS A H YDR ACIDES.
CHLORHYDRATE DE MÉTHYLÈNE. C2H3C1.
Il3 ... .
On nomme quelquefois eet éther chlorure de méthyle.
Propriétés.
Le chlorhydrate de méthylène est gazeux à la température ordinaire, » d’une odeur éthérée, d’une saveur sucrée ; l’eau en dissout deux fois et < demie son volume à 16°. Il brûle avec une belle flamme verte : les produits de sa combustion précipitent l’azotate d’argent. Sa densité de vapeur est 1,7378. Sa formule représente 4 volumes. Il ne se liquéfie pas à — 18°. Sous l’influence du chlore, cet éther se transforme d’abord en un premier corps, qui a pour formule C2H2C12 : c’est le chlorhydrate de méthylène monochloré . La densité de cet éther à 18° est égale à 1,3 44.
Il bout à 30°, 5 ; sa densité de vapeur est 3,012 ; sa formule représente 4 volumes de vapeur. ( M. Régnault.)
Par l'action du chlore, le chlorhydrate de méthylène monochloré se convertit en chlorhydrate de méthylène bichloré C2IIC13. Ce composé n’est autre chose que le chloroforme qui se produit dans un grand nombre de circonstances, mais qui dérive très simplement par substitution de l’éther chlorhydrique de l’esprit de bois, dans lequel 2 équivalents d’hydrogène sont remplacés par 2 équivalents de chlore.
On obtient, comme produit final de la réaction du chlore sur le chlorhydrate de méthylène, un nouveau composé, 1 e chlorhydrate de méthylène per chloré. Ce composé a pour formule C2C14. C'est donc un nouveau chlorure de carbone. On le débarrasse de l’excès de chlore qu’il contient en l’agitant avec du mercure. Tl est liquide. Sa densité est égale à 1,799.
Il bout à 78°; sa densité de vapeur est 5,245 ; son équivalent représente h volumes.
Ce chlorure de carbone se décompose sous l’influence de la chaleur en deux chlorures de carbone qui ont pour formules CCI et CCI3.
Préparation.
On prépare le chlorhydrate de méthylène en distillant du sulfate de méthylène avec du sel marin. Comme il est mélangé à de l’acide sulfureux, on peut le recueillir sur l’eau, qui n’en dissout que de petites quantités, et qui le débarrasse de l’acide sulfureux.
