TIT ASIATES

Les titanates neutres sont incolores ou légèrement jaunâtres, insolubles dans 1 eau et décomposés par l’eau bouillante en titanates acides et en sous-titanates.

Ils se dissolvent dans l’acide chlorhydrique ; l’ammoniaque en sépare un sel acide qui se décompose par la chaleur en laissant un résidu d’acide titanique. Les acides sullurique, phosphorique et arsénique, produisent dans les titanates des précipités blancs qui sont formés par une combinaison de ces acides avec 1 acide titanique, et qui se dissolvent dans un excès d’acide. Le cyanoferrure de potassium et l’infusion de noix de galle précipitent les titanates en rouge brun. L’étain et le zinc colorent en violet ou en bleu les dissolutions acides des titanates, et y forment ensuite un précipité bleu d hydrate de protoxyde de titane.

L’acide titanique retiré d’un titanate, puis mêlé avec du charbon, et soumis ensuite, à une température rouge, à l’action du chlore, donne du perchlorure de titane facile à distinguer des autres chlorures volatils, à cause de la piopiiété qu il possède d absorber le gaz ammoniac, et de produire un composé qui se détruit par la chaleur en laissant un résidu

d’azoture de titane, Ti3Àz2, qui se présente en paillettes cohérentes d’un rouge de cuivre.

Les titanates traités au chalumeau par le phosphate d’ammoniaque et de soude, dans la flamme de réduction, donnent un verre d’une belle teinte pourpre tirant sur le bleu qui se fonce en se refroidissant, et peut même devenir noire si 1 on emploie trop de titanate. Cette propriété distingue nettement 1 acide titanique de l’acide tantalique, qui ne colore pas les flux au feu de réduction.

TITANATES DE FER.

La nature présente plusieurs combinaisons d’acide titanique et d’oxyde de fer.

On trouve dans le comté de Cornouailles un minerai nommé minaka nite, qui est d’un noir de jais éclatant, et qui contient â5 pour 100 d’acide titanique, et 51 d’oxyde de fer.

L i sérine paraît être un titanate neutre de fer.

On donne le nom de fer titane à des mélanges des minéraux précédents avec le fer oxvdulé.

ÂZOTUBES D£ TITANE.

On a découvert dans ces dernières quatre combinaisons formées par le titane avec l’azote ; un de ces azotures n’est connu qu’à l’état de combinaison avec le cyanure de titane.

AZOTURE T)E TITANE.

AZOTURE DE TITANE. TiAz.

Ti. . 31/i,70 . 63,27

Az 175,00 36,73

Cet azoture de titane est une poudre d’un violet foncé qui possède un reflet cuivré comme l’indigotine. On le prépare en faisant passer un courant de gaz ammoniac parfaitement sec sur de l’acide titanique maintenu à une température très élevée. Des cristaux de rutile, traités de la même manière, se transforment en azoture de titane en prenant une teinte cuivrée à l’extérieur et noire à l’intérieur.

AZOTURE DE TITANE. Ti3Az.

Ce composé n’a pas encore été obtenu à l’état isolé ; il existe en combinaison avec le cyanure de titane. On peut considérer les deux autres azotures de titane comme résultant de l’union de cet azoture avec le composé précédent TiAz.

AZOTURE DE TITANE. Ti3Az2.

Ti3 9ZiZi,10 72,10

Az2 350,00 27,90

Ce composé peut être regardé comme une combinaison de deux azotures de titane : 2Ti3Az2= 3TiAz -f Ti3Az. On l’obtient sous la forme de paillettes d’un rouge de cuivre quand on chauffe dans un courant de gaz ammoniac le perchlorure de titane ammoniacal (M. Liebig). Ce composé a été considéré d’abord comme du titane métallique ; il est facile de démontrer qu’il contient de l’azote, car il produit un dégagement abondant d’ammoniaque au contact de la potasse en fusion. Il dégage aussi de l’ammoniaque quand on le calcine dans un courant de vapeur d’eau. Le chlore le transforme à l'aide de la chaleur en perchlorure de titane.

AZOTURE DE TITANE. TPAz3.

Ti5 1573,50 7/i, IG

Az3 525,00 25,8/1

On peut considérer cet azoture comme résultant de l’union de deux des composés précédents : Ti’Az3 = 2TiAz -f- Ti ’Az. On le prépare en ni. 7

98 TITANE

maintenant à une température très élevée, dans un courant d’hydrogène, l’azoture Ti3Az2. Une partie de l’azote se dégage à l’état d’ammoniaque et le composé Ti5Az3 reste sous la forme de paillettes d’un jaune d’or et d’un éclat métallique. Cette combinaison paraît aussi se former quand on chauffe l’acide titanique dans un courant de cyanogène ou d’acide cvarihvdriq ne . ( M . W oehf.e r . )

CARACTÈRES DISTINCTIFS DES SELS DE PROTOXYDE

DE TITANE

Le protoxyde de titane est une base très faible; toutes ses combinaisons solubles ont une réaction fortement acide, et sont colorées en rouge : les sous-sels de protoxyde de titane sont noirs ou bleus, et insolubles.

Les carbonates alcalins produisent un précipité bleu dans les dissolutions de titane. Ce précipité prend à l’air une couleur cannelle, et passe au vert par un contact prolongé avec l’air et l’eau.

Le sulfate acide de protoxyde de titane est rouge et le sulfate basique est bleu; ce dernier sel absorbe facilement l’oxygène de l’air, et devient incolore en se changeant en une combinaison d’acide sulfurique et d’acide titanique.

SESQUICHLORURE DE TITANE. Ti2CR

Un obtient ce composé en faisant passer à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge de l’hydrogène saturé de vapeurs de bichlorure de titane : il se produit de l’acide chlorhydrique et un sesquichlorure peu volatil qui se condense dans les parties froides du tube en écailles d’un violet-foncé, déliquescentes, et produisant une liqueur d’un rouge violacé.

Le sesquichlorure de titane est surtout remarquable par sa grande affinité pour l’oxygène et pour le chlore. 11 réduit les dissolutions d’or, d’argent et de mercure, et ramène au minimum les sels de bi-oxyde de cuivre et de sesqui-oxyde de fer. Le sesquichlorure de titane, chauffé au contact de l’air, se transforme en acide titanique et en perchlorure de titane : TiCi2. (Ebelmen.)

PERGHLORURE DE TITANE.

PERCHLORURE DE TITANE. TiCl2.

Ti 314,70 26,20

Cl2 886,40 73,80

Ce corps est liquide comme le bichlorure d’étain , incolore et très lourd ; il répand des vapeurs au contact de l’air, et bout à 135°. Sa densité de vapeur est égale à 6,836. (M. Dumas.)

Le perchlorure de titane est décomposé par l’eau, donne de l’acide chlorhydrique et de l’acide titanique. Lorsque cette réaction s’opère à la chaleur rouge, elle produit de l’acide titanique cristallisé.

On le prépare en faisant arriver du chlore gazeux sur un mélange d’acide titanique et de charbon chauffé au rouge.

Le perchlorure de titane se combine directement avec l’acide cyanhydrique anhydre et forme un composé représenté par TiCl2,HCy. Ce corps est solide, cristallin, d’un jaune- citron, volatil au-dessous de 100° ; il fume légèrement au contact de l’air, et se transforme au bout de quelque temps en une masse visqueuse, incolore, qui exhale une forte odeur d’acide cyanhydrique. Il se dissout dans l’eau en produisant beaucoup de chaleur et en dégageant de l’acide cyanhydrique. Quand on le réduit en vapeurs et qu’on le fait passer à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge sombre, il se décompose en produisant de l’azoture de titane de couleur cuivrée qui tapisse les parois du tube.

On connaît une combinaison de chlorure de cyanogène et de perchlorure de titane qui est représentée par la formule (TiCl2)2,CyCl. Ce composé se forme par l’union directe des deux chlorures ou par l'action du chlore sur une combinaison de cyanure et d’azoture de titane dont nous parlerons plus loin. Le chlorure double de titane et de cyanogène est un corps solide, jaune, cristallin, volatil au-dessous de 100°. Il se décompose au contact de l’eau en dégageant du chlorure de cyanogène. Le perchlorure de titane le dissout à l’aide de la chaleur et le laisse cristalliser par le refroidissement. (M. Woehler.)

Le perchlorure de titane forme avec le bichlorure de soufre une combinaison jaune, qu’on obtient sous la forme de cristaux en refroidissant fortement un mélange de chlorure de soufre et de perchlorure de titane.

Le perchlorure de titane absorbe l’hydrogène phosphoré et se transforme ainsi en une poudre brune qui répand des fumées au contact de l’air.

Le gaz ammoniac forme avec le perchlorure de titane une combinaison

TITANE

blanche, pulvérulente, qui se décompose par la chaleur en abandonnant de l’azoture de titane Ti3Az2 Ce composé a pour formule TiCl2,2AzH \

(M. H. Rose.)

Le perchlorure de titane forme des combinaisons cristallisables avec les chlorures alcalins.

FLUORURE DE TITANE. TÎF12.

Le fluorure de titane anhydre est un liquide incolore, fumant à l’air, qu’on obtient en distillant un mélange d’acide titanique, de spath fluor et d’acide sulfurique de Nordhausen. On obtient la même combinaison à l’état hydraté en dissolvant l’acide titanique dans l’acide fluorhydrique.

Le fluorure de titane est décomposé par l’eau ; i! se forme un précipité blanc et il reste en dissolution une combinaison d’acide fluorhydrique et de fluorure de titane HFl,TiFl2, à laquelle on a donné le nom d’acide hydrofluotitanique , et qui se combine avec les bases comme les acides hydrofluoborique et hydrofluosilicique.

CYANURE DE TITANE. TiCy.

Ce composé n’a pas encore été obtenu à l’état de liberté ; mais on connaît la combinaison qu’il forme avec l’azoture de titane Ti3Az et qui a pour formule TiCy,3Ti3Az. Cette combinaison se rencontre sous la forme de cubes d’un rouge de cuivre dans les hauts fourneaux où l’on traite des minerais titanifères : dans le haut fourneau de Rübeland f Harz ) on a trouvé récemment au fond du creuset une masse de cyanoazoture de titane pesant ù0 kilogrammes. La formation de ce composé parait liée à celle du cyanure de potassium observée depuis longtemps dans les hauts fourneaux ; on peut en effet le reproduire en chauffant au feu de forge du cyanoferrure de potassium avec de l’acide titanique.

On a considéré pendant longtemps le cyano-azoture de titane comme du titane métallique. Il est d’un rouge de cuivre très éclatant, assez dur pour rayer le quartz; on peut le réduire en poudre. Il est infusibleau feu de forge et paraît être légèrement volatil à cette haute température. Sa densité est égale à 5,9. Il est insoluble dans les acides et dans l’eau régale. Il contient ordinairement près de 1 pour 100 de graphite interposé.

Le cvano-azoture de titane est attaqué à la température rouge par le chlore qui le transforme en perchlorure de titane et en une combinaison de ce corps avec le chlorure de cyanogène. La vapeur d’eau le décompose au rouge en produisant de l’acide titanique et un dégagement d’hydrogène, d’ammoniaque et d’acide cyanhydrique. Le cyano-azoture de titane brûle aisément quand on le chauffe dans un courant d’oxygène; il réduit