HYPO-AZOTATES ET AZOTITES DE PLOMB

Proust a reconnu le premier que le plomb se dissout en quantité conûdérable dans une dissolution chaude d’azotate de plomb. Ce chimiste pensait que les sels qui se produisent dans cette réaction étaient formés par une base moins oxygénée que le protoxyde de plomb ; mais M. Checreul a démontré que la dissolution du plomb est réellement due à la désoxydation partielle de l’acide azotique; il a décrit et analysé avec loin deux sels qui prennent naissance dans l’action de l’azotate de plomb sur le plomb.

Berzelius arriva de son côté aux mêmes conséquences que M. Chevreul.

Enfin M, Péligot a prouvé, dans un travail récent, que l’acide hypoazotique peut, comme l’acide azoteux, s’unir à l’oxyde de plomb, et il a fait connaître les propriétés de ces nouveaux sels.

Lorsqu’on fait digérer à une température de 60 à 80°, 63 parties de plomb métallique dans une dissolution très étendue qui contient 100 parties d’azotate de plomb, quantités qui correspondent à des équivalents égaux de sel et de métal, il ne se dégage aucun gaz ; la liqueur se colore, peu à peu, le plomb s’y dissout entièrement, et lorsqu’on abandonne la dissolution à un refroidissement lent, il se dépose de belles paillettes jaunes qui ont pour formule : (PbO)4, AzO4, HO. L’équation suivante rend compte de cette réaction : PbO, AzO5 + Pb -f HO = (PbO)2, AzO4, HO.

Lorsque la proportion de plomb qu’on ajoute à l’azotate est plus considérable, on obtient un sel rouge orangé, beaucoup moins soluble que le sel jaune, et qui a pour formule : (Pb0)7,(Az04)2,3H0. Ce sel orangé se produit constamment, quand on dissout 3 équivalents de plomb dans

2 équivalents d’azotate de plomb. On le forme même directement, en faisant bouillir avec de l’oxyde de plomb le sel jaune, c’est-à-dire l’hypoazotate bibasique : (PbO)2, AzO4, HO. (M. Péligot.)

L’ébullition prolongée de l’azotate de plomb avec plus de 2 ou de

3 équivalents de plomb fournit un sel rose qui a pour formule : (PbO)4, AzO3, HO. (M. Chevreul.)

Cet azotite quadribasique, dissous dans l’eau et traité par l’acide carbonique, cède à cet acide les trois quarts de sa base, et donne l’azotite de plomb neutre PbO, AzO3, qui cristallise par l’évaporation dans le vide sous la forme de prismes jaunes très altérables.

PLOMB

En résumé, on peut obtenir, en faisant réagir le plomb sur l’azotate de plomb, en présence de l’eau, les sels suivants :

1° Un hypo-azotate de plomb bibasique (Pb0)2,Az04,H0;

2° Un autre hypo-azotate beaucoup plus basique (Pb0)7,(Az04)2,3H0 ;

3° Un azotite quadribasique (PbO)4, AzÜ3,HO, qui donne avec l’acide carbonique un azotite neutre, Pb0,Az03. On connait deux autres azotites de plomb : Lun représenté par (Pb0)2,Az03,H0 se produit quand on fait bouillir avec du plomb l’bypo- azotate bibasique ; l’autre, dont la formule est (Pb0)3,Az03, se prépare en maintenant à l’ébullition pendant plusieurs heures une dissolution de (Pb())7,(Az04)2,3H0 avec du plomb métallique. (M. Broméis.)

Les deux premiers sels se produisent souvent ensemble lorsqu’on fait dissoudre du plomb dans de l’azotate de plomb; mais il est facile de les séparer, en se fondant sur la propriété que présente le sel jaune, c’est-àdire l’hypo-azotate bibasique, d’être beaucoup moins soluble que le sel rouge.

Lorsqu’on cherche à transporter l’acide liypo-azotique de l’oxyde de plomb à une base alcaline, on le dédouble aussitôt en acide azoteux et en acide azotique qui s’unissent à l’alcali. Ce mode de décomposition permet de supposer que les sels précédents sont des combinaisons doubles formées par les acides azoteux et azotique avec l’oxyde de plomb. En effet :

2[(Pb0)2,Az04,ÏI0] = (Pbo|2,Az05,H0 -f (PbO)2, A zO3, MO.

Cependant on pourrait admettre également que l’acide hypo-azotique existe dans les sels de plomb, et qu’il ne se décompose qu’au moment où l’on cherche à le combiner avec un alcali.

Les azotites de plomb, et surtout l’azotite neutre, peuvent servir à obtenir les azotites alcalins en les décomposant par les carbonates solubles :

PbO,Az03 -f NaO,C02 = PbO, GO2 + NaO,Az03.

Pendant la dissolution du plomb dans l’azotate de plomb, il se dégage quelquefois du bi-oxyde d’azote ; ce gaz provient de la décomposition partielle des hypo-azotates ou de l’azotite de plomb et de leur transformation en azotate.

SULFATE DE PLOMB. PbO,SO\

PbO 139/1,50 73,50

Le sulfate de plomb est blanc, pulvérulent, insipide, toujours anhydre, presque complètement insoluble dans l’eau, mais assez soluble dans les