CHAPITRE SOIXANTE-TROISIÈME
URÉES. ï
Généralités sur les urées. — Urée normale. — Préparation; propriétés.
— Examen de quelques urdcs composées. — Éthylurée. — Diéthylurée. — Phényluréc. — Dipbénylurée. — Urées aïophosphorées.
— Urées a radicaux d'acides.
§ 1431. A l'ammoniaque ainsi qu'à ses dérivés dont je vous ai tracé l'hisloire dans le chapitre précédent, vient se rattacher un groupe do corps dont l'urée normale peut être considérée comme le type et qu'on désigne pour cette raison sous le nom d'urées composées. Tous ces produits qui jouent le rôle de bases faibles, et qui se caractérisent par la propriété de former avec l'acide azotique des sels peu solubles et facilement cristallisables. peuvent s'obtenir par le contact direct de l'acide cyanique avec les diverses bases ammoniacales.
Qu'on fasse arriver des vapeurs cyaniques dans de l'ammoniaque ou qu'on porlc à l'ébullition la dissolution du cyanate d'ammoniaque provenant de l'action réciproque du sulfate d'ammoniaque et du cyanate de potasse, et bientôt, par une simple transposition moléculaire, le cyanate ammoniacal se change en un isomère qui n'est autre que l'urée.
Remplace-t-on l'ammoniaque par une monoamine primaire, éthyliaque, amyliaque, phényliaque, etc., des phénomènes semblables se produisent : les substances mises en présence s'ajoutent et forment par leur juxtaposition une urée plus ou moins complexe, suivant la nature de la base ammoniacale employée.
La production de ces urées au moyen de la réaction de l'acide chlorocarbonique sur l'ammoniaque et ses analogues a conduit certains chimistes à considérer l'urée comme une diamine résultant de la substitution de C202 à H2 dans la double molécule d'ammoniaque ou d'une monoamine primaire. La constitution de
GÉNÉRALITÉS SUR LES URÉES. 47* l'urée normale pourrait alors s'exprimer au moyen de la formule
((C'O')') CMl'Az'O3^ Az2' II2 •
En remplaçant l'hydrogène libre par les radicaux-alcooliques ou divers groupements plus ou moins complexes, on donnerait ainsi naissance aux différentes urées composées.
Pareillement en faisant réagir l'acide sulfocarbonique soit sur l'ammoniaque, soit sur les diverses monoamines primaires, on détermine une élimination d'acide sulfhydrique et formation d'un produit dont la composition est entièrement comparable à celle de Purée correspondante. Dans le cas particulier de l'ammoniaque, la composition du produit est exprimée par la formule
| % nc'STj
C'H'Az'S'^Az2] H3 [
Lorsqu'on traite l'urée par des acides ou des alcalis hydratés en ayant soin d'élever la température, cette substance se dédouble en donnant naissance à de l'ammoniaque et à de l'acide carbonique; rette transformation exige l'intervention de i équivalents d'eau. Kemplace-t-on l'urée normale par une urée composée quelconque, on observe une métamorphose analogue : seulement cette fois on obtient, outre l'acide carbonique et l'ammoniaque normale, une ammoniaque conjuguée qui varie suivant la nature de l'urée sur laquelle on opère. Ainsi, dans le cas de l'éthylurée c'est de l'éthyliaque qui se dégage, la phénylurée fournirait de la phényliaque (aniline), etc.
Fait-on agir de l'acide phosphorique anhydre soit sur l'urée, soit sur la combinaison correspondante, le sulfocyanhydrate d'ammoniaque, ces corps se dédoublent en ammoniaque et acides cyauique ou sulfocyanique, ainsi que l'expriment les équations suivantes :
Az' 11' UAz 11 +Az (t"' , I H' S . IH) J^JLJ
Acide cjanique.