OXALATE D'ÉTHYLE (ÉTHER OXALIQUE

Éq. = i4^5 ou 114.

§ M52. Cet éther, dont on doit la découverte à M. Thenard, s'obtient par l'action réciproque de l'acide oxalique sec et de l'alcool absolu. On peut faciliter la production de cet éther en ajoutant au mélange une certaine quantité d'acide sulfurique concentré. Les proportions suivantes permettent d'obtenir ce produit en quantité notable. On introduit dans une cornue [fg. 261) 4 parties de sel d'oseille et 4 parties d'alcool à 90 degrés centésimaux, puis on ajoute par petites portions 5 parties d'acide sulfurique concentré ; ou adapte au col de la cornue un récipient bitubulé, puis on procède à la distillation. Le liquide qu'on recueille dans le récipient est un mélange d'éther oxalique, d'éther ordinaire, d'alcool et d'une

Ml, l5

i7o OXALATE D'ÉTHYLE. .

petite quantité d'eau. On le traite par l'eau, qui dissout l'alcool,

Fig 261.

et l'acide oxalique libre, qui peuvent se trouver entraînés; on le chauffe ensuite au bain-marie pour le débarrasser de l'éther qu'il contient, après quoi on le fait digérer sur du chlorure de calcium, on le rectifie finalement en ne recueillant le produit que lorsqu'il atteint la température de 184 degrés.

L'éther oxalique est un liquide incolore très-mobile, doué d'une odeur aromatique et plus pesant que l'eau. Sa densité est de 1 ,og3. La densité de sa vapeur est de 5,078. Il bout à 184 degrés; peu soluble dans l'eau, il se dissout en toutes proportions dans l'alcool et l'éther. Sec, il se conserve indéfiniment. Mêlé à l'eau, il se décompose graduellement en alcool et acide oxalique. On peut, au moyen de cette décomposition lente, obtenir des cristaux d'acide oxalique volumineux et parfaitement définis.

Les dissolutions alcalines bouillantes le décomposent rapidement en alcool et en acide oxalique. Une dissolution alcoolique de potasse, ajoutée à l'éther oxalique en quantité insuffisante pour saturer cet acide, donne naissance à de l'alcool et à de l'oxalovinate de potasse, ainsi que l'exprime l'équation suivante :

G4 O6, 2 C4 H5 0 4- KO = C4 H60J -h C4 Ofi, C4 H5 0, KO.

Ëther oxalique. Oxalorinate de potasse.

Une dissolution aqueuse d'ammoniaque décompose rapidement l'éther oxalique; il se produit de l'alcool, et il se sépare de l'oxamide sous la forme d'une poussière blanche. Cette réaction peut

OXALATE D'ÉTHYLE. 171 se formuler au moyen de l'équation

C40«, 2C4H*0 + AzH3 = 2C4HfiO'-f-C404, Az'H4.

Éther oxalique. Oxamide.

Si l'on fait arriver du gaz ammoniac sec dans de l'éther oxalique en évitant d'employer le gaz alcalin en excès, ou bien en faisant agir une dissolution alcoolique d'ammoniaque sur une dissolution alcoolique d'éther oxalique, en évitant pareillement d'employer un excès d'ammoniaque, on obtient par l'évaporation une belle substance cristallisée, qui a reçu de M. Dumas, à qui l'on en doit la découverte, le nom d'oxaméthanc. C'est un éther formé par un acide amidé, auquel on a donné le nom d'acide oxamique.

La composition de l'oxaméthane est représentée par la formule

C8H7Az08 = C4H2AzO% C4HsO.

Ether osamique.

Le chlore donne par sa réaction sur l'éther oxalique des produits de substitution qui varient suivant qu'on opère à la lumière diffuse ou à la lumière solaire; dans le premier cas on obtient un produit dont la composition est représentée par la formule

C,JH<iCl40,= C40,> aC'H'Cl'O.

Dans le second on obtient

c'ero^eo6, 2C4ci6o.

Ce dernier produit, qui ne diffère de l'éther oxalique qu'en ce que la totalité de l'hydrogène s'y trouve remplacée par une quantité équivalente de chlore, a reçu le nom d'éther perchloroxalique. Cet éther perchloré, dans son contact avec une dissolution alcoolique d'ammoniaque, se comporte comme l'éther oxalique luimême et donne naissance à un produit cristallisé qu'on désigne sous le nom de chbroxamét liane, et qui n est autre chose qu'un éther oxamique perchloré dont la composition est exprimée par la formule

C8H'Cl5Az06 = C4H2AzOS C4C1*0.

La composition de l'éther oxalique est représentée par la formule C,sH,0O4= C406, aC4H&0 = 4 vol. vap.

■ 7* SUCCÎNATE D'ÉTHYLE.

SUCCINATE D ÉTHYLE (ÊTHER SUCCINIQUE).

Éq. = 2175 ou 174.

§ 4153. Ce composé se prépare en faisant passer un courant de gaz chlorhydrique dans une dissolution alcoolique d'acide succinique. On obtient une huile ambrée qu'on purifie par des lavages, une digestion sur du chlorure de calcium et la rectification.

Le succinate d'éthyle est une huile limpide, incolore, peu soluble dans l'eau, très-sol uble dans l'alcool et brûlant avec une flamme jaune. Il bout à 214 degrés, sa densité est de i,o36. La densité de sa vapeur est égale à 6,22.

La potasse le décompose à la température de l'ébullilion, en produisant de l'alcool et du succinate de potasse. j

Lorsqu'on chauffe le succinate d'éthyle avec le potassium ou le sodium, il se dégage de l'hydrogène et l'on obtient par le refroidissement de la liqueur une matière visqueuse de couleur jaune. En traitant ce produit par l'eau bouillante, on obtient une liqueur jaune surnagée par une couche huileuse qui ne tarde pas à se concréter. Ce produit, redissous dans l'alcool bouillant, se sépare par le refroidissement sous la forme d'une matière blanche, cristalline, d'un aspect velouté. Cette substance, traitée par la potasse» se comporte à la manière de l'éther succinique en régénérant de l'alcool et de l'acide succinique.

ce qui ferait de ce produit un dérivé de l'acide succinique anhydre dans lequel 1 équivalent d'hydrogène serait remplacé par 1 équivalent d'éthyle. Le chlore agit sur l'éther succinique surtout sous l'influence de la radiation solaire; l'action étant épuisée, on obtient un produit qui ne diffère de l'éther succinique qu'en ce que la totalité de son hydrogène se trouve remplacée par une proportion équivalente de chlore. .

La composition du succinate d'éthyle est représentée par la formule

C'IPO'^vol.vap.