TS

Baryum, • .

. Ba

zn

Celcium. .

sr

Magnésium.

. Ma

Sodium. .

. Na

Strontium . <

. . St

loS

Le tableau qui précède a déjà pu donner une idée des irrégularités que peuvent présenter les volumes des particules on les volumes spécifiques, et cela n'a point lieu d*étonner, puisque les chaleurs spécifiques démontrent que la constitution des sels d*un même genre peut varier considérablement selon la nature des métaux qu'ils renferment ; seulement, il faut le dire, les résultats obtenus par les chaleurs spécifiques ne coïncident pas toujours avec ceux qui sont donnés par les poids spécifiques.

Aux observations de M. Kopp, j'en ajouterai une qui ressort de ses propres recherches et qui se trouve peu en harmonie avec elles, c'est que si les corps isomorphes, par l'observation directe, ont le même volume spécifique, comme cela sera

(i) M. Kopp donne la formule Pb^ O3 sam doute par erreur.

VOLVMB SPÉGIflQUE» l3j

indique bientAt (p. i3g), il est impossible qu'en ajoutant des quantités variables à des quantités constantes, on reproduise toujours le même volume spécifique pour le composé ; ainsi, les volumes spécifiques des corps isodynamiques devraient être tous égaux pour que, étant ajoutés aux radicaux des combinaisons (CO3, SO4, Âz Os...«),ils donnent tous le même vo* lame spécifique pour cbaque composé isomorphe. De deux choses l'une: ou la loi de Tégalité de volume spécifique des composés isomorphes n'est point exacte, ou les observations, qui viennent d'être développées sur les volumes spécifiques sont dénuées de fondement, et les résultats obtenus ne sont qu'apparens ou ne sont vraisemblables que dans des limites trop écartées pour entraîner la conviction générale.

M. Kopp s'est aussi occupé des composés organiques, et il est arrivé à des résultats du même ordre que lès précédens et qui ne sont pas moins remarquables. Voici comment il s'exprime :

« Arrangeons un grand nombre de combinaisons organiques analogues selon le tableau suivant :

A-{-a B-f-fli C-f-a A4-P B+P C + P

Dans ce tableau, par A, B, G.... sont représentées certaines substances ou combinaisons d'élémens invariables. A peut représenter, par exemple, l'acide acétique anhydre ; B, l'acide ïbrmique^ G, Pacide benzoïque, etc;. a, Peau; p, l'oxyde d'éthyle } y, loxyde de méthyle, etc. Ou l'on peut se figurer par A du chlore ; par B, de Picde ^ par G, du soufre, etc.; par dy dePhydrogène; par |3, de Péihyle ; par y, du méthyle, etc. »

Après avoir exposé les notions précédentes , M. Kopp formule la loi suivante :

Pour connaître les volumes spécifiques de toutes les combi^ naisons rangées dansnn tel tableau^ il Jaut seulement connaître les 'volumes spécifiques d^une série verticale et d^une série hori^ zoniale. Si les volumes spécifiques d'une série horizontale ou verticale sont connus^ il suffit de connaître le volume.spécifique d^une seule combinaison contenue dans une autre série horizontale (ou verticale) pour que Von puisse en déduire les volumes spécifiques de toutes les combinaisons contenues dans cette série» »

l38 PEOMIETI01I8 QJIIIIIQUBS.

Il râulto de cette Joi que si l'on counaÎMait le« volumes de A4- a« d^ Â+I^t de A+ y*— et le volume spécifique de B -f^n, on pourrait en déduire les volumes spécifiques de B -f P et de B ->{- y î car les différences qui existent entre les volumes spécifiques des combinaisons de A avec a, fif y... sont les mêmes que celles qui existent entre les composés de B avec les mêmes élémensa, p, y..«.

Par des considérations de la nature de celles qui vienneut d'être développées. M* Kopp a trouvé Te résultat auivaot s

Le volume spécifique d^un acide fyrdraU (A + HO) est tau- Jours plus petit que celui de la combinaison de méthyie corres^ pondante j eelui^i est plus petit quecelui de la combinaison 4^éthyle correspondante^ La différenee entre le premier et le second est de 3oo; entre le premier et le troisième^ de 534; ^^ entre le second et le troisième^ de a34*

VL. Koop a encore trouvé que lorsque le chlore se substitue à l'hydrogène dans les composés d*origine oi^anique , que le volume spécifique augmentait d'autant de fois 80 qu'il y avait d'atomes d'hydrogène remplacés par le chlore Tici l'atome correspond au volume).

Ces lois sont fort intéressante^ 9 mais elles ne sont qu'approximatives, et en réalité elles ne représentent que des gêné* ralités qui pourraient se trouver en défaut par l'isomérie, comme on peut le prévoir d'avance*

HflAiMm entvs l«i nombres des moléonlei ehîmi^pMS oonteams sons le nème voloiae apparent*

On a cherché les rapports des nombres des molécules de diverses natures renfermées sous l'unité de volume« On peut obtenir ce résultat en divisant les poids spécifiques des corps par les poids moléculaires correspondans, les quotiens sont les va*

leurs cherchées.

Oaa; -»—=:«

On concevra l'exactitude de cette formule si l'on sç rappelle que les densités sont entre elles comme les poid# des corps sous des volumes égaux , et que dans un poids déterminé de matière j il doit y avoir d'autant moins de molécules^ qu'elles sont plus pesantes, et que, par conséquent, le uoi¥ibf&

LOI DB KOFP* l39

de ces nd^ks n est réciproque à leor pmdt /i, oemiiie oek est sensible cUios l'équation /inssiD, dont on déduit celle qui précède*

Celte relation donne sensiblement les mAmes résultats que ceux que Ton obtient en comparant les poids moléculaires chimiques afec les poids spécifiques ; ainsi , on trouve que^ bous des volumes dgaux^ h namhre dês moliculeê ismtjmamiques est le mémej ou que les particules des corps isodynamiques occu^ penisensiilemeM h mSme volume.

On trouTera, dans le tableau suivant, des exemples à Pappui des données précédentes, (i)

^ÈBpùtuàH nonubnf aooitoniéiiMTpl.

Fer • 7,S 339 o,oa3

OMlt S,S 369 0,093

Itidiel. • . ; S,6 369 o,093

Cuivre. •..#•#•»• 3,e 395 o,oa9

Mnpiwie. . • 8,0 34S o,o«3

Cmrhotm (dÎMtMl). • . • S,f I iSS q,û%%

Platioe. r • si|S ift3S 0,017

Mladinm ix,8 66S 0,017

JUiodîuni. • • • xi^a 65i OiQi?

Iridium (aa uoiiu) • , • . 19,9 xa33 0,016

Ghrône 6,9 S5i 0,017

Xilsiio ••««•»••• #,l 3o3 D,Di7

Zinc. ••••.,•»•« 7iO 4o3 o»oi7

Oimium xo,o eoY. ia44 0,008

BfolybdèDe. ••••... 8,6 698 0,014

Tmîgstèoe f7,4 xx83 0,014

Or. ••«•••«,«, • 19I3 1343 meiSI

▲r^eiiu •••/,.••• I0|d| 675 0,0154

Bîsaratii • • 9,88 x33o 0,0074

TeUnre • 6,1 x 802 0,0077

Antimome. 6,8 806 0,0084

Ploinb, . • • • xx,3 1995 0,0087

Séléninm .•....•• 4,3 494 0,0087

rliofphore 1,7 X96 0,0087

Sodium •••.«.... 0,972 145 0,0066

' 0,979 991 o,oo53

I cntM le volame des paHîoiiIef , l*îsomovpUsiiieet le poids spéeîfiqiie , on loi de Kopp.

n y a un an environ que M. Hermann Kopp a publié un traTail qui Va conduit à admettre les relations suivantes , qui

(i) £xtndl da Traité 4^ chimie ^e M. le Imtoo Thénard , t, ▼, p. 446.

l4o PROPORTIONS CHIMIQUES.

peavent être considër^s comme des lois approximatives.

Dems les corps isomorphes^ les poids apidfiques eonipropor^ tionneU aux poids atomiques*

Ou les corps isomorphes ont le même volume atomique.

Les molécules des corps isomorphes' sont égales, non^seule-ment quant à lajorme (ce qui a é\é dëooutert par M. Mil»cherlich)) meus aussi quant aux dimensions (Jnn. de ckirru e€ dephjrs. , t. lxxiii, p. 4<^8).

Pour formuler ces lois de manière à les mettre en harmonie avec les observations precëdentes , il faut y introduire quelfjues changemens relatifs aux atomes et aux molécules ; car U ne s'agit ici ni d'atomes ni de molécules , mais d'ëquivalens chimiques et de particules. H faudrait donc dire :

1® Dans let corpi iMmorphes, les poids spécifique sont proportîooiMli aux équivalens diimiqnes.

3* Les corps isomorphes ont le même Tolame particiilaire.

3* Les particoles des corps isomorphes sont égalei^ BO»senlsment qnaat à la forme, mab aussi qoant ans dimensions, (t)

Dans tous les cas, il est facile de voir que ces lois rentrent entièrement dans ce qui a été dit dans les paragraphes précëdens; seulement elles approchent un peu plus de la réalité, parce que la comparaison ne porte que sur les corps isomorphes.

(i) Dons ses derniers traTanx,M» Koop a remplacé Texpression de «olniMafo» mqu€ par celle de vûlume spéeijîque , «jai est très oonTenable;- VoloOM ^édficiiie et volume particulaîre signifient donc la même chose aujourdliuL

LOI DB KOPP. l4l

TMemt compmnUiJ des vcimmes fies particulet des corps isomorphes ^ tiré des o&servations do H, QermtMn Koop, (i)

Poidf Foidi " Tolaïua ^

RwM 4m mbtfaDon. Fomaki. «péGifl^at. oMUeul. puiMtiUir«.

Or. • • « . Au • • 19,25s 1943,0 64,54

Argent. Ag • . ii>,4«8 675,8 64,80

Polaaîiia • . K. . . • 4 o,865 489,99 666,39 1

««M- •••«•. '«.»'• Ir.2: 5%')'"

Oiyde (Tétain. . • . • • 80O3 6,960 935,99 x34t38

ûijde de tiUiie. . • « TiOa • • 3,759 5o3,69 s34»oo

Alamine. . , Al^Os • • 3,53 1 649f33 181,93

SeiquftHiiyde de fer. . . Fe^Os • 5,3o 978,43 184,61

Oxyde de chrome. • . . CrsOs « • 5,9 1 xoo3,6o 199,63

TiFeOs. . ••..... 4>79 949,90 196,73

AhOs,MaO 3,46 900,68 960,89

Gfthmte. , . . Al20s|^^f 4>«3» zsi3,6 963,i9

K«*^ lSS:S^o } **^- "'«•• •«''7«

l'taBLIiiiiie. ^•^^^JmiS)}" * ' ' * ^'®^* **^''® •*^***

Fer ttxydalé. FesO^ ; « 5,094 i4f7»6 978,98

Cbaikosine. CuaS. • , , 5,735 tJ99,S6 173,07

isîne argentifère. (CuAgJS • 6,955 1979,7 908,47

) snlforé. • . . 8bSs. ...,•••.* 4,690 9916,4 479*7^

OrpimenU ASS3., 3,4'7 z643,6 45i,7o

Cofaeltke Go^S^tAis (3} 6,998 9080,4 33o,39

NiaS^Asa 6,984 9o8x,8 331,97

, (i) Il n*eit ici qa«stioD que des ooqts itomorphes proprement dits , et non peint de« corps isomorphes par sahstiiiition.

Le Tolnne de la pariieule est donnée par U formule ^'j=:v,p étant le poids

■Mlécnlaire chioiiqne, D le poids spécifique , et «v le Tolume.

Lei poids spécifiques rapportés par M. Kopp étant très nombreux • on a supprimé ceux qui donnaient les résultat* les plus éloignés de la loi formulée par ce savant. Kn général, on a ad^té les résultats trouvés par M. Ifohs. Voy. Annales de chimie et de physique , I. UXT, p. 406 et suit.

(9) Eien jusqu'à présent n'a prouvé rikomorphisme du potassium et do sodium ; car, à ce titre, tous les métaux seraient aussi isomori>hes, attendu qu'ils cristallisent tous dans le système cubique.

(3j Les formules de la disomose et de la coUltine devraient être divisées par deux; alors elle» seraieot semblables à celle de la pyrite^ et ces trois corps viendraient se ranger ensemble.

z4d raoMmTim» OHnuQUBs.

▼olaM

Frouftite. . . : . • C • AgSs,AsSs. .;...« 5,5i4 6tot,9 iisft»7

AityrythroM A^s^CISs 5,844 6874,7 1176,4

Plomb stillbré. PbS • 7,^87 iig5,'j I97,x3

PloiiibiéKéiiii. FbSe» 8,80 i|S9,x ao3y3o

OioWtîte. G03,flifaO . a,8o8 534,79 190,4^

DolMue. •;••».. Vft(COa>MaO;GOs,CaO). a^84 583-,6a »o«,36

Méntiae. » '/2(C09,MaO;C02reO). S,35o 625,ss 186.6s

CalttÎM. •••«••» CCh, GaO ft,7$o 63s,48 1*9,98

Sîdéroce. GO^fFeO, 3,829 7i5,65 186,90

DîallOgîtt» •.»••«. CSOsMoO. 8,S5o 7»a»S4 903,4S

SmitlMOBita^ • * » • • • OOi,Zii<X 4t44a 779i67 S75,5tt

AmgMifte OChfCftO ; • i,9Si 63ft,46 aaf,?^

Jankéritft.« .•••». OChtFeO S,8t5 7i5,65 187,59

Strontiiaite. • • • « « COi, SrO. ••»«»•• 3,eo5 9»3,7^ s56,ti4

Wilhérkti ..•••• COii,BaO ;; 4,3ok t»33,3 286,75

Géruse œ2,?bO 4»465 1670,9 «58,^^6

BarytiM, 80s,BaO ; . . 4»446 x4S8,x 327,95

Strontianile. ..... SOs^ SrO 3,588 r 448,5 32o,oS

AoiUiite. flOs^PbO. •••.••• 6,998 x895»7 • 3oc,oo

Aaotate de baryte. . • • AxO»,BaO 3,i85 r633,9 5x3,oq

— de stromiaûe. . . AtOs,SrO 2,890 x 394,3 458,25

— dAptomb. • . . AiOSiPbO 4^769 2071,5 4U,57

IColybilate de plomb. • MoOs, PbO 0,760 9293«o 339,20

Tktogstate de plomb. . . WO3, PbO 8,10 2877,7 355,27

— de chaux WOt, CaO 6,040 1839,2 3o4,5o

Soif, de soude, anhydre. SO3, NaO 3,462' 892,06 362,33

Sullate d'ftrgenL . • . • 80s, AgO • S,34i 1952,8 365,65

Sttlbtede potasse. . . . SOs, KO 2,623 1091,1 4^5,97

Chrômale de potasse. . CrOs, KO 9,640 t24t,7 470)57

Sulfate de xinccnslallis, SOs,ZfiO, 7HO 2,o36 1791,8 880,06

— demagoésie id, SOa,MaO,7H0 x,75x 1546,9 883,4«

— de nickel id, ftOa,NiO^ 7HO 1,057 X758,2 863,14

Sulfate de cuivre criiU SOs,Cu09 5HO. • » • . 2,200 1669,3 7i3,3ft

— de manganèse. • SOs,MuO,5HO« . • • 2,095 1609,5 720,53

Alun pola^que.

(803)s,AlOs)60s^ KO; 14110. • t,7i4 6986,6 3443,4

(SOv|i,AIO$;8Os,AtH40^i4Ha t,6i6 5673,6 3489,1 ^- ferrioo-«mmosii<|M,

(SO|}s, FeOs; SOs, AZH4O, i4HO« x,7 xi 6009,7 35xo,i

— chromico^potassique.

(SO)3. CrOs; SO3, KO, 24HO. . .' 1,848 6295,8 34o6,8 tfulbfe de magnésie ammoniacal.

SO3, MaO; SOs, AaHiO; 6H0. . • 1,711 1162,6 x3t4,9

iQVITALIlfS.

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