SH + SM 4- AQ

L'analyse chimique est-elle, aujourd'hui, en posses^on de procédés assez sûrs pour séparer et doser chacune de ces matières? telle est la question que nous allons aborder.

On sait depuis longtemps que le nitro-prussiate de soude détermine dan^ de l'eau contenant un sulfure alcalin, une coloration rouge pourpre, immédiate, tandis qu'avec de Tacide sulfhydrique il se produit une coloration bleue qui met davantage de temps à se développer.

M. Béchamp a mis k profit cette propriété pour distinguer si

1. Béchamp, Journal de pharmacie et de ehimiej 1867, 4« s^^rie, t. III, p. 446.

une eau est minéralisée par un sulfure ou par de l'acide sulfhydrique. Mais cette méthode est insuffisante lorsqu'il existe dans Teau un suif hydrate de suif are, et elle est seulement qualitative.

lo Quelques métaux, comme le mercure, le cuivre et l'argent, ramènent les polysulfures à Tétat de monosulfures, et ils décomposent Tacide sulfhydrique dissous dans Teau en s'appropriant le soufre et en mettant l'hydrogène en liberté, tandis qu'ils sont sans action sur les monosulfures alcalins et alcalinoterreux. Pour que cette réaction s'accomplisse régulièrement il est d'abord indispensable que l'air et la lumière n'interviennent pas. Pour cela, on choisit deux ou trois lames d'argent très-pur, d'une épaisseur de 1 millimètre environ, longues de 4 à 5 centimètres et larges de 1 centimètre. Après en avoir pris très-exactement le poids on les met dans un flacon bouchant à Témeri, à épaulement arrondi, et d'une capacité connue à l'avance de 400 à 500 cent, cubes.

On remplit le flacon d'eau minérale le plus rapidement possible, et on le bouche avec soin de manière à éviter toute introduction de l'air ambiant. Puis on retourne de temps à autre le vase afin de permettre à toutes les parties du liquide de recevoir le contact du métal.

Après plusieurs jours, et lorsqu'on suppose que les lames d'argent ne se sulfurent plus on retire le liquide que l'on traite aussitôt par le nitrate d'argent ammoniacal.

Les lames d'argent extraites du flacon sont lavées avec un peu d'eau distillée, séchées rapidement à l'étuve et portées de nouveau sur le plateau de la balance. Leur augmentation de poids représente le soufre qui existait dans l'eau minérale à l'état d'acide sulfhydrique ou de polysulfure; et le poids du sulfure d'argent qui a été obtenu avec le nitrate d'argent ammoniacal est la proportion de soufre à l'état de monosulfure.

2^ Un certain nombre de sels métalliques possèdent, au contraire, la propriété, tantôt de s'emparer du soufre des sulfures sans toucher au soufre de l'acide sulfh^fdrique, tantôt de former des sulfures métalliques aussi bien avec l'acide sulfhydrique qu'avec les sulfures solubles. Tels sont, par exemple, dans le premier cas, les sels de protoxyde de manganèse, et dansle second cas, les sels de cadmium.

Si l'acide sulfhydrique et le sulfure existent à l'état de com-

RECHERCnE ET DOSAGE DU SpUFRE 615

binaison définie, comme un sulfhydrate de sulfure, la réaction s'opère comme si ces corps étaient à Tétat de mélange : ainsi^ le sulfhydrate de sulfure de sodium que l'on traite par le sulfate de protoxyde de manganèse donne lieu à du sulfure de manganèse et à de l^acide sulfhydrique d'après l'équation suivante :

SH + Sx\a + S03,MnO = SO»,NaO + SMn + SH

Voilà pour le dosage du soufre à l'état de monosulfure.

Maintenant si on veut connaître la quantité d'acide sulfhydrique que contient l'eau minérale, on en traite un autre volume par le nitrate de cadmium légèrement acide; on précipite ainsi, à l'état de sulfure de cadmium, sel d'une grande insolubilité dans Teau et peu altérable à l'air, tout le soufre combiné, dans l'origine, soit avec l'hydrogène, soit avec les métaux.

La différence entre le poids du sulfure de cadmium et celui du sulfure de manganèse, représente le poids du soufre de l'acide sulfhydrique.

Les sels do cadmium sont, avec les sels d'argent, les meilleurs sels métalliques pour désulfurer les eaux minérales.

30 Une autre méthode, toute mécanique, repose sur la propriété que possède l'hydrogène de déplacer entièrement l'acide sulfhydrique sans réagir sur les sulfures dissous dans les eaux. Depuis longtemps on sait que lorsqu'on opère avec une eau qui renferme tout à la fois un sulfure, un hydro-sulfate et de l'acide sulfhydriqufe, ce dernier seul est entraîné :

Voici comment on opère dans cette circonstance.

Dans le flacon A de l'appareil ci-joint (figure 38) on met de la grenaille de zinc avec de l'eau distillée. Le tube en U, B est rempli d'amiante imbibée d'une solution concentrée de sublimé corrosif, et dans le^tube suivant. G, on met de la pierre ponce imprégnée d'une solution de potasse caustique, le troisième tube en U renferme seulement de ramiante sèche. Ces appareilsétantmisencommunicationàl'aidedestubesa, a', a", a'", on verse de l'acide sulfurique étendu de deux à trois fois son volume par le tube h dans le flacon A contenant le zinc. L'hydrogène qui se dégage traverse les tubes de sublimé corrosif et de potasse où il abandonne la petite quantité d'acide sulfhydrique qu'il pourrait contenir.

ganent d'hydrogène,

~ icon et des tubes

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