CHLORURE CUIVREUX

CUIVRE ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES

973. Les combinaisons halogénées dn cuivre peuvent s’obtenir par union directe des éléments; par dissolution des oxydes de cuivre ou des carbonates dans les hydracides. Les composés cuivreux sont insolubles dans l’eau ou peu solubles et peuvent s’obtenir par l’action des agents réducteurs ou par l’action de la chaleur sur les composés cuivriques. Parmi ces derniers, l’iodure est inconnu à l’état de liberté, car il se dédouble immédiatement en iode et iodure cuivreux.

974. Fluorure cuivreux Cu^FP. — Poudre rouge insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide chlorhydrique avec une couleur noire. L’eau produit dans cette solution un précipité blanc qui devient rapidement rouge. Il est fusible en un liquide noir.

975. Fluorure cuivrique CuFP-f-2H^O. — Il cristallise en petits cristaux bleus peu solubles dans l’eau froide. L’eau bouillante le décompose en séparant un composé vert pâle qui est la ftuorhydrine CuFl(OH). Il forme des fluorures doubles.

976. Chlorure cuivreux Gu^CP. — Il a été signalé pour la première fois en 1664 par Boyle, qui l’avait obtenu par l’action du cuivre sur les chlorures de mercure. Proust observa sa formation par l’action du chlorure stannçux sur un sel cuivrique. Il accompagne le chlorure cuivrique dans la combustion du cuivre dans le chlore et se forme aussi lorsqu’on chauffe le cuivre dans un courant de gaz chlorhydrique (Woehler). On l’obtient très facilement en traitant le chlorure cuivrique par le cuivre métallique ; c’est ainsi qu’on le prépare. On traite le cuivre par l’eau régale de manière à obtenir le chlorure cuivrique, puis on fait bouillir la solution, additionnée d’acide chlorhydrique, avec un excès de cuivre. Celui-ci se dissout donnant une solution d’un brun foncé, d’où l’eau précipite le chlorure cuivreux.

Le chlorure cuivreux précipité est d’un blanc sale, cristallin, de 3,7 de densité, insoluble dans l’eau et se colorant en violet sous l’influence de la lumière. Il est soluble dans l’acide chlorhydrique concentré et, si la solution est faite à chaud, il cristallise en partie par le refroidissement en tétraèdres réguliers blancs. Il est soluble dans l’ammoniaque et cette solution est incolore si elle ne renferme pas de chlorure cuivrique ; dans ce cas elle est bleue. G’estcequi arrive lorsqu’elle est exposée à l’air. Pour la conserver

CUIVRE

incolore il tant la laisser en digestion avec de la tournure de cuivre. Cette solution précipite l’argent métallique de ses sels.

Sec, le clilornre cuivreux attire l’oxygène et l’humidité de l’air et se convertit en un oxychlorure vert. Il fond au-dessous du rouge et est volatil sans décomposition. Sa densité de vapeur observée à 1500® est égale à 98,77.(11 = 1) ; la formule Cu-Cl’^ exige 98,55 (V. et C. Meyer).

Le chlorure cuivreux en solution chlorhydrique se combine à l’oxyde de carbone. La combinaison est cristallisable en lamelles nacrées (Berthelot) qui paraissent avoir pour composition COCu^GP-l- 2IPO, mais qui perdent facilement de l’oxyde de

carbone.

Le chlorure cuivreux est soluble dans les hyposulfites alcalins. Sec, il absorbe le gaz ammoniac, donnant à froid le chlorure de

cuproso-diammoniimi Cu^CP. 2AztP ou

CuAzIPCl

CuAzIPCl

, qui se com-

bine à l’acide chlorhydrique pour donner le chlorure double Gu^CP. 2AzrPCl, cristallisable en aiguilles blanches, très altérables. Il existe aussi des combinaisons avec 1 et avec 4 molécules AzH^ (Dehérain).

En solution chlorhydrique, le chlorure cuivreux s’unit également à l’hydrogène phosphoré; la combinaison se dépose en longues aiguilles incolores, qui ont pour composition Gu^GP. 2PtP et qui se dissolvent par l’action d’un excès d’hydrogène phosphoré, donnant sans doute la combinaison soluble Gu^GP.4PIP. Gelleci perd facilement de l’hydrogène phosphoré. La combinaison cristallisée se décompose par l’action de la chaleur :

3(Gu2CP.2PH3) = 4PH3 4- Cu^P^ 4- 6HCI (J. Riban).

977. Chlorure cuivrique GuGP. — Anhydre, il forme une poudre jaune brun que la chaleur décompose en chlorure cuivreux et chlore. Il s’obtient en desséchant à 200® le chlorure cristallisé. Gelui-ci renferme GuGP-|-2H^O et forme des aiguilles ou des prismes orthoriiombiques verts, déliquescents, solubles dans l’eau et dans l’alcool. Sa solution aqueuse concentrée est d’un vert émeraude foncé, qui tire sur le bleu lorsqu’on l’étend d’eau. La solution alcoolique brûle avec une belle flamme verte.

Oxychlorure Gu=’O^GP-f4IPO ou GiPGP(OII)'^-f2IPO. — 11 se dépose sous forme d’un précipité vert pâle lorsqu’on ajoute de la

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potasse à du chlorure cuivrique en excès. Chauffé, cet oxychlorure devient brun et anhydre; il reprend facilement 3 molécules d’eau et une belle couleur verte.

U atakamite est un oxychlorure naturel qu’on rencontre sur les cotes du Chili, et qui renferme Cu''O^CP-^4IPO. Il est en cristaux orthorhombiques verts et brillants, que M. Debray a pu reproduire en chauffant à 100° une solution ammoniacale de sulfate de cuivre avec du chlorure de sodium. On l’obtient amorphe en faisant digérer de l’oxyde de cuivre avec une solution de chlorure cuivrique ou avec une solution de sel ammoniac (Tuttschew). Le vert de Brunswick est ce même oxychlorure, obtenu par l’action du sel ammoniac sur le cuivre au contact de l’air.

Il existe encore d’autres oxychlorures cuivriques.

Chlorure cuivrique ammoniacal. — Le chlorure cuivrique anhydre absorbe le gaz ammoniac sec, en donnant une poudre bleue qui renferme CuCP. 6Az!P et qui perd une partie de son ammoniaque à l’air. A 140° le produit devient CuCP. [chlorure de cupridiam-

monium). Chauffé plus fort, il se décompose d’après Péquation :

6(CuGP.2AzH-^)=::3Cu2C12 + 6AzH^Cl-h4AzH3-hAz2 (Rose et Kane).

Le chlorure de cupri-diammonium est décomposé par l’eau en donnant un précipité d’oxychlorure Cu’’O^CP -[- 6tPO et une solution renfermant du sel ammoniac et le chlorure ammoniacal CuCP.4AzH^ Ce dernier se dépose par le refroidissement en petits octaèdres d’un bleu foncé, renfermant tPO, lorsqu’on sature de gaz ammoniac une solution concentrée et chaude de chlorure cuivrique.

Le chlorure cuivrique donne des chlorures doubles cristallisés ;

CuCR.2AzH'*Cl-t-2H20 et GuCl2.2KCl H-2H20.

978. Bromure cuivrique CuBr^ — Il se dépose en cristaux anhydres ressemblant à l’iode, très déliquescents, lorsqu’on évapore dans le vide la solution de l’oxyde de cuivre dans l’acide bromhydrique (Rammelsberg). La chaleur le dédouble en brome et bromure cuivreux^ composé insoluble bleuissant à la lumière.

Au bromure cuivrique correspondent des oxybromures et des combinaisons ammoniacales.

979. lodure cuivreux Cu^P. — Il se forme par l’action du cuivre sur une solution d’iode dans l’acide iodhydrique, et dans toutes les circonstances où devrait se produire l’iodure cuivrique.