COMPOSÉS HALOGÉNÉS DU MANGANÈSE

1233. Fluorures. — Fluorure mangancux MnFP. — Petites aiguilles de couleur améthyste, solubles dans l’acide fluorbydrique, insolubles dans l’eau.

Fluorure manganique Mn^FP. — Cristaux prismatiques rouges se déposant par concentration, de la solution de l’hydrate manganique dans l’acide fluorbydrique. L’eau le décompose (Berzeliiis).

Tétrafluorure MnFP. — Le peroxyde de manganèse se dissout lentement dans l’acide fluorbydrique concentré en donnant une solution brune douée de propriétés très oxydantes. L’addition de beaucoup d’eau en sépare du bioxyde de manganèse. Si on y ajoute du fluorure de potassium, il se produit un précipité rose, anhydre à 100“, Aq fhiomanganite de potassium MnFP’K^

Heptafluorure (?) MnFP. — Il est gazeux et se produit lorsqu’on fait agir l’acide sulfurique concentré sur un mélange de permanganate de potassium et de fluorure do manganèse (Wœhler). Ce composé constitue sans doute un oxyfluorure MnO^Fl.

1234. Chlorure manganeux MnCP. — On l’obtient anhydre en chauffant le carbonate de manganèse dans un courant de gaz chlorhydrique ou en chauffant dans un creuset un mélange de peroxyde de manganèse et de sel ammoniac. C'est une masse cristalline rose, fusible au rouge et que Pair humide décompose à chaud en MnO et 2IIC1.

Le chlorure anhydre se dissout dans l’eau avec élévation de température. On obtient la môme solution en traitant le carbonate de manganèse ou un oxyde de manganèse quelconque par l’acide

MANGANÈSE

chlorhydrique ù chaud; si l’oxyde est supérieur au protoxyde, il y a dégagemeut de clilore.

Les résidus delà préparation du chlore renferment du chlorure* de manganèse, accompagné de chlorure ferrique et d’un peu de chlorure de cobalt. Pour en retirer le chlorure manganeux pur, qui peut servir à préparer les autres composés du manganèse, on les évapore à sec, on reprend le résidu pai* l’eau et on fait digérer la solution avec de la craie, qui décompose le chlorure fei'rique. Pour séparer les dernières traces de fer et de cobalt, on ajoute un peu de sulfure ammonique au liquide filtré ou bien on fait digérer celui-ci avec du sulfure de manganèse qui précipite à l’état de sulfure les métaux étrangers. La solution doit donner finalement avec le sulfure ammonique un précipité couleur de chair exempt de toute teinte grise.

La solution concentrée de chlorure manganeux est rose et abandonne par l’évaporation des cristaux colorés de même, appartenant au type clinorhombique et renfermant MnCP-]-4IPO. Ces cristaux abandonnent 3IPO sur l’acide sulfurique; ils ne peuvent être complètement déshydratés sans décomposition par la chaleur. Ils sont très solubles dans l’eau, qui en dissout une fois et demie son poids à 10°, et 6,25 fois à 62°5, température à laquelle la solubilité n’augmente plus. Ils sont solubles dans l’alcool.

Ce chlorure se combine aux chlorures alcalins.

Chlorure manganique Mn-CP. — Il est instable et connu seulement en solution. Celle-ci est brune et s’obtient en ajoutant du sesquioxyde de manganèse à de l’acide chlorhydrique concentré et froid. Une légère élévation de température le décompose en chlorure manganeux et chlore.

Tétrachlorure de manganèse MnClh — Il est encore plus instable que le précédent. Nicklès l’a obtenu en combinaison avec l’éther (MnCP.12C^IP®0-J-2H^0), en dirigeant un courant de gaz chlorhydrique dans un mélange refroidi d’éther et de peroxyde de manganèse. Les acides bromhydrique et iodhydrique agissent d’une manière analogue.

1235. Bromure manganeux MnBrh — Le bromure anhydre obtenu en traitant le métal par le gaz bromhydrique est une masse fondue, rougeâtre, très soluble. Le bromure hydraté MnBr‘^-|- 4IPO ressemble au chlorure et s’obtient par les mêmes procédés.

OXYDES DE MANGANESE.

4îi;i

1236. lodure manganeux MnP + 41PO. — (kisLallisc eu aiguilles incolores, déliquescentes, brunissant à l’air. Il peut être déshydraté sans décomposition et forme alors une masse cristalline blanche, qui perd de l’iode et s’oxyde lorsqu’on la cbaulTe au contact de l’air.

OXYDES DE MANGANÈSE

1237. Les oxydes de manganèse forment une série nombreuse :

Protoxyde de manganèse Mn O

Oxyde manganoso-manganique Mn^O'"

Sesquioxyde (oxyde manganique) Mn^O^

Peroxyde Mn 0^

Anhydride manganique (inconnu) Mn 0^

— permanganique. Mn^O’'

Le premier constitue une base énergique; le second, qu’on appelle V oxyde rouge et qui se forme par la calcination de tous les autres à l’air, est un composé salin; le troisième est une base faible. Le quatrième est un oxyde indifférent. Les deux derniers sont des anhydrides d’acides; l’acide et l’anhydride manganiques sont inconnus à l’état de liberté.

Enfin il existe plusieurs manganates et permanganates de manganèse, c’est-à-dire des oxydes intermédiaires.

1238. Protoxyde de manganèse MnO. — .On l’obtient par la calcination du carbonate à l’abri de l’air, ou en réduisant les oxydes supérieurs par un courant d’hydrogène au rouge. Ou bien on fond un mélange de chlorure manganeux, de carbonate de sodium et de sel ammoniac, puis on reprend par l’eau. C’est une masse verdâtre, fusible au rouge blanc, de 5,09 de densité, inaltérable à l’air.

Deville l’a obtenu cristallise en octaèdres adamantins, d'un vert émeraude, en chauffant l’oxyde amorphe dans un courant d’hydrogène mélangé d’un peu de gaz chlorhydrique.

Hydrate manganeux. Mn(0IIf. — C’est un pré cipité blanc, brunissant rapidement à l’air en s’oxydant, que l’on obtient par l’addition de potasse à un sel manganeux. Lavé à l’eau bouillie, et séché à l’abri de l’air, c’est une poudre qui brûle comme de l’amadou au contact d’un charbon ardent, en se transformant eu oxyde rouge.

1239. Oxyde manganoso-manganique Mn^O-, soit

4î)4 MANGANÈSE.

— (^esl l’oxyde rouge; on le reiicoiilre ù l’élaL iialurel [hausmannite). eL il résulte de l’oxydalioii du protoxyde à l’air ou de la calcination des oxydes supérieurs. 11 se forme aussi par l’action de la vapeur d’eau au rouge sur le protoxyde :

3MnO 4- IPO = Mn^O'* + IP.

C’est une poudre brune ou rouge, qui se convertit en petits cristaux de hausmannite lorsqu’on la chauffe dans un courant lent de gaz chlorhydrique (Deville). Celui obtenu par l’action de la vapeur d’eau sur l’oxyde manganeux est aussi cristallin (Daubrée). Cristallisé, il a pour densité 4,856; amorphe, 4,718.

L’acide chlorhydrique le dissout à froid avec une couleur brune ; à chaud, avec dégagement de chlore. De même, l’acide sulfurique concentré le dissout avec une couleur rouge, et la solution dégage de l’oxygène à chaud. Il se comporte dans ce cas comme l’oxyde Mn^O^ Traité par l’acide azotique, il laisse un résidu de peroxyde de manganèse, en dnnnant de l’azotate manganeux qui se dissout.

Mn»0^ + 4AzO^H = 2(AzOq2Mn + MnO^ + 2IP0.

L’acide sulfurique étendu produit une réaction analogue à chaud. L’oxyde rouge peut donc être représenté aussi bien par la formule ]VIn0^2Mn0 que par Mn'^OMMnO.

1240. Oxyde manganique ou sesquioxyde MmOb — 11 existe dans la nature : c’est la braunite ; Vacerclèse ou manfianite est l’hydrate correspondant Mn^O' (OII)^. L’oxyde anhydre naturel a pour densité 4,75 ; on l’obtient sous forme d’une poudre noire, de 4,32 de densité lorsqu’on chauffe les autres oxydes de manganèse dans un courant d’oxygène.

lu' hydrate naturel est noir et donne une poudre brune ; il est cristallisé. 11 se produit par l’oxydation de l’hydrate manganeux à l’air, et est alors brun.

Il se comporte avec les acides comme l’oxyde rouge.

1241. Peroxyde de manganèse MnO^ — L’est par ses applications le plus important des oxydes de manganèse. 11 est désigné en minéralogie sous le nom de jnjrolmite. Ce minéral est en masses noires ou en masses cristallines radiées, à éclat mélallique, ou bien encore en prismes orthorhombiques de 4,82 de «lensité. Los masses compactes sont généralement associées à de