PEROXYDE DE MANGANÈSE

l'acerdosc, do l’oxyde de fer, du calcaire, des mangaiiUes de calcium, de baryum, clc.

Ou peut l’oblenir pur par divers procédés. On a déjà vu que le sesquioxyde cl l’oxyde rouge laissent un résidu de peroxydc-lorsqu’on les Iraile par l’acide azotique.

On peut le préparer en décomposant l’azotate de manganèse au rouge sombre et reprenant le résidu par un peu d’acide azotique pour dédoubler les oxydes inférieurs.

Il SC produit encore, mélangé d’oxydes inférieurs, lorsqu’on chauffe le carbonate de manganèse au contact de l’air à 260-300”.

On l’obtient hydraté dans diverses circonstances ;

Aux dépens de l’acide permanganique (voir plus loin).

Lorsqu’on dissout un sel manganeux dans l’acide azotique ordinaire et qu’on y ajoute à chaud du chlorate de potassium (Beilstein).

Il se dépose du peroxyde de manganèse au pôle positif lorsqu’on élcctrolyse une solution étendue d’un sel manganeux.

On l’obtient encore par l’action du chlore sur l’hydrate manganeux précipité.

Il se produit aussi lorsqu’on traite l’hydrate manganique (sesquioxyde) par l’acide azotique chaud. Il est alors soluble dans l’eau avec une couleur brune lorsque tout l’acide azotique a été éliminé par lavage. Cette solution, qui est acide, est précipitée lorsqu’on y ajoute une petite quantité d’un acide ou d’un alcali (Gorgeu).

Chauffé, le peroxyde de manganèse perd le tiers de son oxygène au rouge. Traité par l’acide chlorhydrique à chaud, il donne du chlore et du chlorure manganeux.

Chauffé avec une solution d’acide oxalique, il se transforme en oxalate manganeux, avec dégagement d’acide carbonique :

2G20^H2 -f- Mn02 = -f 2GQ2 -f 2H2Q.

Usages. — Outre l’emploi du peroxyde de manganèse pour la fabrication du chlore, ce composé est encore utilisé pour la préparation de l’oxygène. Sous le nom de savon des verriers, il est employé pour rendre au verre sa limpidité altérée par la présence de matières charbonneuses qu’il brûle en se transformant en protoxyde qui ne colore pas le verre; celui-ci devient violet lorsqu’on force la dose du peroxyde ajouté au verre en fusion.

MANGANÈSE

Uégénéuation du l'unoxvDK DU MANGANÈSU. — Dilï'érenls procèdes ont üLo proposés pour iililiscr les résidus de la fabrication du chlore alin de transformer de nouveau en peroxyde le manganèse qu ils renferment. Le procédé généralement adopté est celui de M. Weldon, dont nous avons déjà indiqué le principe (t. I, p. 271).

Essai du peuoxyde de manganèse. — Comme le manganèse naturel ou celui qui a été régénéré ne sont pas purs, il estnécessaire, pour en connaître la valeur marchande, de déterminer sa teneur en peroxyde réel. Deux. procédés peuvent être suivis : celui de Gay- Lussac que nous avons déjà fait connaître (t. I, p. 29G) et qui est fondé sur le dosage du chlore que peut donner un poids connu du manganèse à essayer; celui de Frésénius et Will, qui repose sur la décomposition de l’acide oxalique par le peroxyde de manganèse (voir plus haut). On détermine l’acide carbonique produit par la perte de poids qu’éprouve l’appareil ; celui-ci est semblable aux appareils employés pour le dosage de l’acide carbonique (t. I, p. 701, fig. 165).

Le peroxyde de manganèse peut, quoique difficilement, former des sels avec les acides (1248); mais il possède plutôt une tendance à fonctionner comme acide.

1242. Manganites. — Le peroxyde de manganèse est l’anhydride d’un acide faible (acide manganeux). Les manganiles ont pour composition Mn^O“M" ou Mn'^O^M". La psilomélane est un manganite naturel de baryum, avec remplacement partiel du baryum par le manganèse, soit Mn-O^(MnBa).

On obtient le manganite de potassium Mn^0'4v^ sous forme d’une poudre noire lorsqu’on calcinele permanganate de potassium au rouge. Un lavage prolongé dédouble ce manganite en potasse et manganite Mn“O^O^U C’est à ce dernier type qu’appartiennent la plupart des manganites (Gorgeu). M. Risler a obtenu beaucoup de ces sels par voie sèche en chaulTant le permanganate de potassium avec les chlorures correspondants. Le manganite de calcium Mn'’O^^Ga obtenu ainsi est un produit cristallin noir. Le sel de baryum est en paillettes d’un vert olive foncé. Le sel de zinc, d’un brun rouge, est aussi cristallin.

Dans la régénération du manganèse par le procédé Weldon, c’est le manganite MnH)^’Ca qui prend naissance. Quant à l’oxydalion de l’hydrate manganeux à l’air, idh' produit , d’apri'sM. Gorgeu, le manganite de manganèse MnO'AIn- ou Miu’O'.

ACIDE MANGANIQUE ET MANGANATES.

ACIDE MANGANIQUE ET MANGANATES.

1243. L’acide manganique aussi bien que son anliy-

dride sont inconnus. Quant aux manganates, qui sont verts, ils ne peuvent exister en solution qu’en présence d’un excès d’alcali. L’addition d’un acide à cette solution la fait virer aussitôt au violet, par suite de la formation d’acide permanganique, avec séparation de peroxyde de manganèse hydraté. L’acide carbonique produit la même réaction avec formation de manganite.

• 1 5MnO^IP -1- 9C02 = I OMnO^v -f Mn«0‘ -f gCO'K^.

L’addition d’une grande quantité d’eau produit un dédoublement analogue :

3MnO^IP -h 2H2Q 2Mii04v + MnO^ -p 4KII0 ;

mais si l’eau est aérée et en grand excès, il n’y a pas séparation de MnO'^ par suite de sa suroxydation.

Inversement si l’on ajoute de la potasse à la solution violette d’un permanganate, elle se colore en vert avec formation de manganale

2MiiO^K -f 2K0H == 2Ma04v2 -f O -j- IPO.

Les agents réducteurs employés en petite quantité provoquent de même la transformation du permanganate en manganate. Les poussières de l’air déterminent à la longue cotte modification de la solution.

Ce sont ces divers changements de coloration qui ont valu à la solution des manganates le nom de caméléon minéral.

Manganate de potassium MnO'^K^ — Il prend naissance lorsqu’on calcine le peroxyde de manganèse- avec de la potasse

3MnQ2 + 2K HO = MnO^K^ -j- Mii^O^ + H^O.

Le concours de l’air n’est pas nécessaire; cependant Clievillot et Edwards remarquèrent qu’il ne se forme pas de manganate si l’on opère dans une atmosphère d’azote. Elliot et Storer monlrèrent (jue ce fait est dû à ce que l’azote est oxydé par le manganate d’abord formé. Le contact de l’air augmente le rendement en manganate parce qu’il permet la suroxydalion du sesquioxyde de manganèse. Le résultat est encore plus avantageux si l’on fait intervenir de l’azotate ou du chlorate do potassium.

Cour jtré[)arer le manganate do potassium, on fond iO [)arlies

MANGANÈSE

(le pelasse avec une petite (juaiitité d’eau, puis ou y ajoute uu mélange de 7 parties de chlorate de potassium et de 8 parties de peroxyde de manganèse; on évapore à sec et on cliaulïe le résidu au rouge sombre. On obtient ainsi une masse verte qu’on traite par une petite quantité d’eau, puis on concentre la solution dans le vide. Le manganate de potassium se dépose alors en petits cristaux verts isomorphes avec le sulfate de potassium.

On peut aussi faire bouillir le permanganate avec de la potasse concentrée aussi longtemps qu’il se dégage de l’oxygène; le manganate formé cristallise parle refroidissement (Ascholf).

Manganate de sodium MnO^Na^ — On l’obtient en chauffant an rouge parties égales de peroxyde de manganèse et d’azotate de sodium, puis épuisant par un peu d’eau. Par le refroidissement de la solution, le sel se dépose en cristaux peu colorés ressemblant au sulfate de sodium et renfermant comme celui-ci 10 molécules d’eau. Ce sel, comme celui de potassium, est décomposé à 450“ par la vapeur d’eau :

MnO^Na"' -f H^O = 2NaOH -f- MnO^ -f O,

et le résidu solide peut de nouveau fixer l’oxygène par la calcination à l’air (Tessié du Motay).

Manganate de baryum MnO^'^Ba. — Se forme dans les mêmes conditions que les précédents, ou bien en chauffant le permanganate de baryum avec de l’eau de baryte. C’est une poudre cristalline d’un vert émeraude, insoluble dans l’eau et décomposable par les acides.