OXYDES DE THALLIUM
831. Protoxyde ou oxyde thalleux TPO. — Il se produit par l’oxydation du Lballium métallique, surtout à 100”, ou par la déshydratation de l’hydrate à la même température. 11 fond à 300" en un liquide jaune et attaque le verre.
L’hydrate THALLEUX ÏIOH, qui se forme par l’oxydation du thallium en présence de l’eau, s’obtient en traitant le carbonate on le sulfate tballeux en solution étendue par la baryte, puis concentrant. 11 cristallise en prismes ortliorhombiques ayant pour composition TlOH.H-0 (Willm). Sa solution est très alcaline et possède à chaud l’odeur des lessives de potasse et de soude. Elle est avide d’acide carbonique et exerce sur les solutions métalliques la même action que la potasse. %
L’oxyde de thallium anhydre se dissout aussi dans l’alcool en donnant un produit liquide très dense (3,53 à 3,6), qui est V alcool éthylthallique C^PPTIO (Lamy).
832. Peroxyde de thallium TPOb — Il se forme par la calcination du thallium fondu dans l’oxygène et se transforme au I rouge vif en protoxyde; cette réduction commence déjà à 100". Il se > produit aussi par l’électrolyse de l’eau acidulée en employant du | ' thallium comme électrode positive. L’ozone, en agissant sur un ) t sel de thallium, en sépare aussi du peroxyde. Anhydre, il est noir; c’est à cet état qu’il se sépare généralement des sels thaï- ^ liques par l’action de l’eau. Hydraté, il est brun ; les alcalis le ' ' précipitent à cet état. Il en est de même lorsqu’on précipite un sel thalleux par un hypochlorite alcalin.
L’hydrate TIOHI est soluble dans l’acide chlorhydrique, plus difficilement dans les autres acides, en perdant de l’oxygène, si l’on opère à chaud. Il est insoluble dans l’eau cl dans la potasse.
SELS OXYGÉNÉS DU TIIALLIU.AI.
Au protochlorurc et au protoxyde de lballium correspondent les sels thallcvx; au Irichloriire, les .s'e/.v fhalliqurs. Ii(^s pionniers
AZOTATliS DK THALLIUM.
AZOTATKS DK THALLIUM. ilil
-ont 1res stables; les secomls sont tous dissociés par l’eau.
833. Chlorate et perchlorate thalleux. — Le chlorate 'lO'Tl cristallise en longues aiguilles anhydres (Crookes).
Le perchlorate GIOTI, isomorphe avec celui de potassium, crisallise en tables orthorhombiques, solubles dans 10 parties d’eau Voide et dans d’eau bouillante.
'L'iodate et le periodate sont très peu stables et insolubles.
834. Sulfates de thallium. Sulfate thalleux SO'^ÏP. — 11 cristallise en beaux prismes clinorhombiqiies dont les constantes cristallographiques sont très voisines de celles du sulfate de potassium. Comme celui-ci, le sulfate thalleux est anhydre. 11 fond vers le rouge et se prend par le refroidissement en une masse cristalline de 0,77 de densité (Lamy). Il se volatilise entièrement h la llamme de la lampe d’émailleur (Boussingault).
100 parties d’eau dissolvent de sulfate thalleux h 18° ; 11’’, 5 à 02° et 19>’,lo à 101°, 2 (Lamy).
En dissolvant ce sel dans l’acide sulfurique concentré, puis ajoutant de l’eau, on précipite le sulfate acide qui, redissous, fournit une cristallisation de prismes courts renfermant SO 'TlH 2 IPO ( Ca rs tanj en) .
Le sulfate thalleux peut remplacer le sulfate de potassium dans les sels doubles que forme ce dernier. Les aluns à base de thallium cristallisent avec une grande facilité, ainsi que les sulfates doubles de la série magnésienne. Ces derniers pourtant, tendent à se séparer en sulfates isolés lorsqu’on les redissout dans l’eau.
Sulfates TiiALLiQUES. — Le sulfate normal (SO'')^TP s’obtient en faisant bouillir une solution de sulfate thalleux avec du bioxyde de plomb ou de baryum et de l’acide sulfurique, puis concentrant la liqueur liltrée.ll se dépose alors sous forme cristalline (Willm). Strecker l’a obtenu avec 71PO en concentrant la solution de l’oxyde thallique dans l’acide sulfurique.
Il existe en outre dilférents sels basiques cristallisés (Willm).
835. Azotates de thallium. Azotate thalleux AztPTl. — On l’obtient en amas d’aiguilles lorsqu’on traite le tliallium par l'acide azotique. Il fond à 205°. Densité = 5,55. 100 parties d’eau à 18" en dissolvent 0'’,75; et à 100", 58 parties. Il est soluble dans l’alcool (Lamy, (irookes).
Azotate thallique (AzO^)-’Tl. — Le peroxyde de lhallium s(> dissout dans l’acide azoli(|ue concentré et chand.; après (piehpn.'s
SliLS ÜXYUliNÉS DD THALLIUM.
jours, l’a/.oLaLe Lhalli(jue se sépare eu crislau.v volumineux incolores et transparents, très déliquescents, qui renferment L’eau les décompose instantanément en séparant du peroxyde de llialliiini. Les cristaux hrunissent déjà au-dessous de lOO" (Willm).
836. Phosphates de thallium. — Le phosphate thithallklx PO Tl ^ est uu précipilé cristallin soyeux, très peu soluble dans l’eau, obtenu en ajoutant de l’ammoniaque à la solution des phosphates suivants, il fond au rouge.
Le PHOSPHATE DiTUALLEux P0''TP1I H- 11-0 ost obteiiu en neutralisant une solution chaude d’acide pliosphorique par le carbonate de thallium et évaporant à consistance sirupeuse. 11 cristallise. en tables ortliorliombiques fusibles à 145", perdant leur eau de cristallisation à 170° et se transformant à une température plus élevée eu pyrophosphate vitreux P^0'T1\ Ce dernier sel, très soluble dans l’eau, cristallise en prismes clinorliombiques (Lamy).
Phosphate aionothalleux PO^THP. — Tables clinorliombiques nacrées, très solubles, fusibles à 190° et se transformant successivement en pyrophospliate acide et en métaphosphate (Lamy).
Phosphate thallique P0’'T1'" + 3H-0. — Précipité gélatineux blanc produit par l’acide pliosphorique dans une solution sirupeuse d’azotate thallique; séché, il est cristallin. L’eau le jaunit en donnant un sel basique (Willm).
837. Carbonate de thallium CO^TP. — L’hydrate de thallium est très avide d’acide carbonique. Le carbonate produit cristallise dans l’eau en longues aiguilles aplaties et brillantes, du type clinorhombique, de 7,00 de densité. L’eau en dissout 5,23 p. 100 à 18°, 12,85 à 62° et 22p,4 à 100°, 8 (Lamy). Chauffé, ce sel fond, puis se décompose à une température élevée en anhydride carbonique et oxyde de thallium.
Le solution du carbonate de thallium est très alcaline; sa saveur est caustique et métallique.
Lorsqu’on ajoute de l’alcool à une solution de ce sel saturée d’acide carbonique, il se sépare des aiguilles déliées de bicarbonate (Carstanjen).
838. Silicate de thallium. — La solution d’oxyde de fballium dissout la silice gélatineuse; par l’évaporalioii, il reste une masse cristalline blandie (jui, séchée à 150°, a pour composition Si'' O’ TP ( Pie m m i n g ) .
HECllEHCllli ET DOSAGE DU THALLIUM.
Le lhalliiim peut remplacer le polassium dans le verre ou le j! plomb dans le cristal. Lamy a préparé entre autres un cristal de Il thallium en fondant 300 grammes de sable avec 200 grammes de Il minium et 333 grammes de carbonate de thallium. Le cristal présente une teinte jaune, agréable et brillante, sa densité est de 4,233 et son indice de réfraction égal à 1,7 pour la raie jaune. Ces proi priétés pourraient être utilisées pour les verres d’optique.
