SULFURES ET SULFHYDRATES ALCALINS
des sulfures à l’air est une opération métallurgique fréquemment utilisée et porte le nom de grillage. Un grillage incomplet peut donner naissance à des oxysnlf ures (sulfure d’antimoine).
L'air exerce déjà à froid une action oxydante sur les sulfures dissous et sur beaucoup de sulfures métalliques précipités, tels que les sulfures de fer et de cuivre, qui sont rapidement convertis en sulfates. Les sulfures alcalins et alcalino-terreux sont lentement convertis en hyposulfites. Les sulfures alcalins obtenus en réduisant les sulfates par le charbon à une température élevée sont pyroplioriques, c’est-à-dire qu’ils s’oxydent à l’air avec incandescence (pyropliore de Gay-Lussac).
234. Sulfures et sulfhydrates alcalins. — On a vu plus haut dans quelles conditions ils se produisent. Rappelons que la substitution du second atome d’hydrogène sulfuré par le potassium a lieu sans dégagement notable de chaleur et que, ce qui en est une conséquence, l’action du potassium sur le gaz hydrogène sulfuré donne, non le sulfure K2S, mais le sulfhydrate KHS. L’hydrogène sulfuré envisagé comme acide est donc un acide monobasique. La réaction KHO + KHS — K2S + II2Ü ne dégageant pas de chaleur, on est porté à admettre que le monosulfure de potassium, qui du reste cristallise, est dissocié dans sa dissolution aqueuse et que celle-ci renferme à la fois du sulfhydrate et de l’hydrate de potassium.
La réaction des sulfures et sulfhydrates alcalins sur les solutions métalliques neutres n’est pas la même.
Dans le premier cas, tout le soufre se porte sur le métal; dans le second cas, la moitié de ce soufre se dégage à l’état d’hydrogène sulfuré. Il est donc facile de les distinguer; on a recours pour cela généralement aux sels de zinc ou de manganèse :
S04Mn-j- K2S = S04K2 + MnS
ou, si l’on admet la dissociation du sulfure au sein de l’eau,
S04Mn + KHS -f- KHO = S04K2 + MnS + H20 et
S04Mn -f- 2KHS = S04K2 -h MnS + II2S.
Les sulfures et sulfhydrates solubles donnent avec le nitroprussiate de sodium une coloration pourpre ou violette, qui n’est pas produite par l’hydrogène sulfuré libre.
