S2CH = 3S02 + S
Il se dissout dans l’acide sulfurique fumant avec une couleur bleue qui passe au vert puis au brun par l’addition d’acide sulfurique ordinaire. L’eau le décompose en donnant du soufre et les acides sulfurique, sulfureux et hyposulfureux.
ANHYDRIDE SULFURIQUE. — SCP
Dens. vap. — 33,93.
253. Formation. Préparation. — L’anhydride sulfurique (ou acide sulfurique anhydre) se produit en petite quantité dans la combustion du soufre dans l’oxygène sec. Il se forme plus abondamment lorsqu’on dirige sur de la mousse de platine ou de la ponce platinée (1), légèrement chauffée dans un tube, un courant d’anhydride sulfureux et d’oxygène secs; sa présence se manifeste par l’ apparition de fumées blanches. On peut remplacer le platine par l’oxyde de cuivre, l’oxyde ferrique ou le sesquioxyde de chrome (Wœhler).
L’anhydride sulfurique se rencontre dans l’acide sulfurique fumant (acide de Saxe ou de Nordhausen), soit dissous, soit en combinaison instable, et peut facilement en être chassé par la chaleur. L’acide sulfurique fumant est obtenu lui-même en soumettant à la calcination le sulfate de fer oxydé à l’air et transformé en sulfate ferrique basique (S0'")2(Fe20) ou Fc203.2S03. Si celui-ci était complètement sec, il devrait donner directement l’anhydride, comme l’avait déjà reconnu Basile Valentin. Bernhardt décrit en 1775 sa préparation et le nomme sal volatile olei vitrioli.
C’est de l’acide sulfurique fumant qu’on retire l’anhydride dans les laboratoires; il suffit pour cela de chauffer doucement l’acide
(1) On obtient la pierre ponce platinée en imprégnant des fragments de pierre ponce de chlorure de platine, puis les soumettant à la calcination.
;37° COMBINAISONS OXYGÉNÉES DU SOUFRE
sulfurique fumant dans une cornue dont le col s’engage dans un Iballon refroidi par de la glace et bien sec, dans lequel se condensent
• à 1 état liquide ou sous forme cristalline les fumées d’anhydride. iLe dégagement de l’anhydride commence vers 40°.
La calcination à une température élevée de l’anhydrosulfate de •sodium S207Na2, obtenu en fondant le sulfate acide S04NaH fournit également de l’anhydride et un résidu de sulfate neutre. 'Comme ce dernier reproduit facilement le sulfate acide et par suite 1 anhydrosulfate, on trouve là un moyen pour obtenir en grand l’anhydride sulfurique.
D autres sulfates (d’antimoine, de bismuth) fournissent de même d'anhydride sulfurique par leur calcination.
L’anhydride sulfurique se produit encore lorsqu’on traite l’acide •sulfurique concentré par l’anhydride phosphorique, qui se convertit en acide métaphosphorique
SCéH- + P205 — SO3 4- 2POaH.
254. Propriétés. — L’anhydride sulfurique cristallise en masses asbestoïdes incolores et brillantes; néanmoins il est fréquemment coloré en brun par une trace de matière organique. ;Récemment préparé il fond, d’après M. Marignac, à-h 18° et se modifie à la longue, pour ne fondre que vers 100°. Il y aurait là un cas d’isomérie ou de polymérie, comme l’admet aussi M. Schultz- Sellack; mais d’après les observations de M. R. Weber, il n'en •est pas ainsi et les différences observées dans les points de fusion 'tiennent à la présence d’une petite quantité d’eau, ou plutôt d’acide sulfurique. Suivant cet auteur, l’anhydride sulfurique fond à -h 14°, 8 en un liquide incolore et mobile qui se prend en longs •cristaux prismatiques par le refroidissement. La densité des cristaux est égale à 1,9546. L’anhydride fondu a pour densité 1,97 •à 20° et possède de 25 à 45° un coefficient de dilatation égal .à 0,0027, soit les 3/4 de celui des gaz.
* L’anhydride sulfurique bout à 46°, 2 et sa tension de vapeur est ■considérable à la température ordinaire, aussi ne tarde-t-il pas à •se sublimer dans toutes les parties des vases dans lesquels on le •conserve. Sa densité de vapeur correspond exactement à la molécule SO3 (2 volumes).
L’anhydride sulfurique émet d’épaisses fumées à l’air. Il est très avide d’eau à laquelle il se combine avec une extrême énergie
ACIDE AN HYDROSULFURIQUE.
(20c#l,4, tous les corps à l’état liquide). On le conserve généralement dans des vases scellés à la lampe. Il se combine à la baryte caustique en produisant une vive incandescence.
Le phosphore prend fen au contact de l’anhydride sulfurique, en s’emparant de l’oxygène et en mettant le soufre en liberté. Le mercure, à une température peu élevée, réduit l’anhydride sulfurique en dégageant de l’anhydride sulfureux et en donnant du sulfate mercurique. Le zinc et le fer au rouge fournissent le sulfure et les oxydes correspondants.
L’anhydride sulfurique dissout le soufre en donnant le sesquioxyde de soufre bleu (252).
Il s'unit à l’acide sulfurique en donnant des combinaisons moins fusibles. Il absorbe l’anhydride sulfureux en donnant un produit liquide mobile et très volatil S02.2S03 (H. Rose).
En réagissant sur les composés oxygénés supérieurs de l’azote il donne des sulfates de nitrosvle et d’azotyle qui seront décrits plus tard .
255. Composition. — Dirigé à travers un tube cbaufîé au rouge, l’anhydride sulfurique se dissocie partiellement en anhydride sulfureux et oxygène. l)e la composition de ce mélange gazeux et de la densité de vapeur de l’anhydride sulfurique, on peut conclure celle de ce dernier. Ce mélange renferme 2 volumes d'anhydride sulfureux, qu’on peut absorber par la potasse, pour 1 volume d’oxygène. Or la densité de vapeur de l’anhydride sulfurique 39,93 est égale à la densité de l’anhydride sulfureux 31,95 plus la demi-densité de l’oxygène, 7,98; sa molécule, ou deux volumes, est donc formée par l'union de deux volumes d’anhydride •sulfureux et d’un volume d’oxygène, SG2 H- O = S03.
ACIDE ANHYDROSULFURIQUE, DISULFURIQUE ou PYROSULFURIQUE. — S20‘H2.
256. L’anhydride sulfurique se dissout en toutes proportions dans l’acide sulfurique concentré et l’acide sulfurique fumant en est un exemple, car sa composition est assez variable. Mais si l’on refroidit l’acide fumant à 0°, il abandonne des cristaux ayant la composition ci-dessus. Le plus souvent l’acide fumant en est presque entièrement formé.
L’acide pyrosulfurique, qui résulte de l’union d’une molécule
COMBINAISONS OXYGÉNÉES DU SOUFRE
(1 anhydride avec une molécule d’acide sulfurique, ou de la fixation d une molécule d eau sur deux molécules d’anhydride
