S03KH 4- S2 = 2S306K2 4- S203K2 4- 3H
MM. Chancel et Diacon préparent ce sel en faisant passer un courant de gaz sulfureux dans une solution mixte de bisulfite et de monosulfure de potassium, évaporant à une douce chaleur et ajoutant de l’alcool à la solution concentrée.
COMBINAISONS OXYGÉNÉES DU SOUFRE
Le meme sel se produit lorsqu’on sature d’acide sulfureux une solution de thiosulfate :
2S2OaK2 4- 3S02 — 2S3OcK2 4- S
ce qui explique la première réaction-, dans laquelle il se forme d’abord de l’hyposulfite et de l’acide sulfureux (Mathieu-Plessy).
Il se produit encore lorsqu on chauffe une solution d’hyposulfite double d’argent et de potassium :
oS0^OK -s°2:
~ u ^SAg — SO2:
OK
' Ag2S.
L action de 1 iode sur un mélange de thiosulfate et de sulfite de sodium produit du trithionate (Spring) :
S20:)Na2 + SOW 4- 1- = 2NaI 4- SaO«Na2.
L action de l’amalgame de sodium dédouble de nouveau ce sel en thiosulfate et sulfite.
Pour obtenir l’acide trithionique libre, on traite le sel de potassium par 1 acide fluosilicique, ou par l’acide perchlorique, et on évapore la liqueur filtrée dans le vide; mais on ne peut pousser bien loin la concentration, parce que l’acide se dédouble déjà à froid en perdant de l’anhydride sulfureux et en abandonnant du soufre. La solution d’acide trithionique est très acide et amère. Le chlore et autres agents oxydants- le convertissent rapidement en acide sulfurique, avec dépôt de soufre.
Le trithionate de potassium est seul bien connu. Chauffé, il se décompose en sulfate, soufre et anhydride sulfureux, produits qui apparaissent aussi lorsqu’on décompose ce sel par un acide, à chaud. Le chlorure de baryum n’y donne pas de précipité à froid, mais •si l’on chauffe, il se précipite du sulfate de baryum. Le sulfate de cuivre y produit lentement à froid, rapidement à chaud, un précipité de sulfure de cuivre. L’azotate d'argent y donne un précipité jaunâtre qui noircit rapidement.
Le sulfure de potassium transforme les trithionates en thiosulfates par une réaction inverse du dédoublement du thiosulfate double d’argent et de potassium.
280. Acide tétrathionique S40GH2. — Les sels de cet acide, découvert en 1843 par Fordos et Gélis, prennent naissance par l’action de l'iode sur les thiosulfates, par exemple celui de baryum :
ACIDE PENTATHIONIQUE.
:Ba + Is = BaIs-
On délaye le thiosulfate de baryum dans l’eau, on y ajoute l'iode, puis on lave la bouillie cristalline à l’alcool, pour la débarrasser de l’iode en excès et de l’iodure de baryum; on dissout le sel dans l'eau, et on le fait cristalliser en ajoutant un peu d’alcool à la solution. Pour obtenir l’acide libre, on décomposeexactement le sel de baryum par l’acide sulfurique étendu. La solution ainsi obtenue est très acide, et l’ébullition ne l’altère pas si elle n’est pas trop concentrée. Les acides chlorhydrique et sulfurique étendus sont sans action sur elle à froid. A l’ébullition, l’acide se dédouble en acide sulfurique, anhydride sulfureux et soufre.
Les tétrathionates sont solubles dans l’eau, et leur solution se décompose par la concentration en trithionates et soufre, ou, pour les sels des métaux lourds, en sulfures et sulfates.
La potasse bouillante décompose les tétrathionates alcalins en sulfate, thiosulfate et sulfure.
Le sulfure de potassium les convertit en thiosulfate :
S4OeK2 + K2 S = 2S203K2 + S.
L’amalgame de sodium les dédouble en deux molécules do thiosulfate :
S406K2 + Na2 *= S203K2 + S203Na2
Chauffé avec du sulfate de cuivre, l’acide tétrathionique ne donne pas de sulfure de cuivre.
281. Acide pentathionique Ss06H2. — Il se forme, d’après Wackenroder, lorsqu’on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré dans une solution saturée d’acide sulfureux :
5H2S + 5S02 = SK06H2 + 5S + 4II20.
On fait digérer le liquide laiteux ainsi obtenu avec des lames de cuivre, qui le clarifient en fixant le soufre très divisé; puis on traite la liqueur par un courant d’hydrogène sulfuré, pour précipiter le cuivre qui a pu se dissoudre, et on la concentre dans le vide, après filtration, jusqu’à ce que la densité soit devenue égale à 1,6.
C’est un liquide inodore, à saveur acide et amère, qui se décompose à chaud en acide sulfurique, acide sulfureux et hydrogène sulfuré.
SÉLÉNIUM
Les pentathionates sont mal connus; ils sont très instables et tendent à perdre du soufre pour se convertir en létratliionates ou en trithionates. Le sel de potassium cristallise en prismes rhombiques incolores, ayant pour composition Ss0°K2+II30. Le sel de baryum, S50(;Ba + 3II20, se dépose par l’addition d’alcool à sa solution aqueuse en petites tables rectangulaires. On l’obtient, d’après M. Spring, par l’action du bichlorure de soufre sur le thiosulfate de baryum :
:Ba -h SCI2 =
;sa
