En faisant passer de la vapeur de sélénium sur du
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU SÉLÉNIUM
fluorure de plomb, il se sublime des cristaux de fluorure de sélé nium. solubles dans l’acide fluorbydrique et décomposables par l’eau (Knox).
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU SÉLÉNIUM
Ou ne connaît avec certitude qu’un seul oxyde du sélénium, Y anhydride sêlènieux SeO2 quoique l’on connaisse deux acides, Y acide sélénieux et Y acide sélénique , l’anhydride de ce dernier n’a pas été obtenu. Berzelius attribuait à un sous-oxyde l’odeur pénétrante que répand le sélénium quand il brûle.
ANHYDRIDE SÊLÈNIEUX. — SeO2.
297. On l’obtient en brûlant le sélénium, chauffé dans une petite cornue, dans un courant d’air ou d’oxygène secs. Il se sublime en aiguilles quadrangulaires, blanches et brillantes. Ou bien on traite le sélénium par l’acide azotique ou par l’eau régale et on sublime le produit privé de l'excès de ces acides.
L’anhydride sélénieux se volatilise sans fondre à la température d’ébullition de l'acide sulfurique. Ses vapeurs sont jaunâtres, douées d’une odeur acide et pénétrante. Leur spectre d'absorption présente des bandes dans le bleu et le violet (Gernez). L'anhydride sélénieux est très soluble dans l’eau et dans l'alcool.
ACIDE SÉLÉNIEUX. — SeOjH2.
298. Il se produit lorsqu’on oxyde le sélénium par l’acide azotique ou lorsqu’on dissout l’anhydride sélénieux dans l’eau. La solution saturée à chaud l’abandonne en cristaux limpides ressemblant au salpêtre et devenant opaques à l’air humide. Chauffés, ces cristaux se dédoublent en eau et anhydride.
La solution d’acide sélénieux est acide. Traitée par l'acide sulfureux, elle donne un dépôt de sélénium rouge amorphe ; cette réduction est plus rapide à chaud ou à la lumière qu'à froid ou dans l’obscurité. Elle n’a pas lieu lorsqu’on traite l’anhydride sélénieux par l’anhydride sulfureux (II. Scluilze). Tous les métaux, sauf l’or, le platine, le palladium, réduisent l’acide sélénieux. L’hydrogène sulfuré y produit un précipité jaune de sulfure de sélénium SeS2 d’après Berzelius, mais qui, d'après H. Rose et d’autres auteurs, est un mélange de soufre et de sélénium. Les
CHLORURE DE SÉLÉNOSYLE.
matières organiques, par exemple les poussières de l’air, réduisent également l’acide sélénieux.
L’acide sélénieux se distingue donc nettement de l’acide sulfureux qui, au contraire, est très oxydable.
Les hvdracides forment avec l’anhydride sélénieux des combinaisons définies, facilement dissociables, qui ont été décrites par M. Ditte.
Les agents oxydants tels que le chlore, le bichromate de potassium, etc., transforment l’acide sélénieux dissous en acide sélénique.
299. Sélénites. — L’acide sélénieux est un acide bibasique; mais outre les sels neutres et acides Se03M2 et Se03MH, ils donnent aussi des sels sur acides, par exemple Se03KH. Se03H2.
Les sélénites alcalins neutres sont solubles dans l’eau; les autres sélénites neutres sont insolubles ou peu solubles. Les sélénites acides sont tous solubles. Leurs solutions se comportent à l’égard des réactifs comme celle de l’acide sélénieux.
Chauffés avec du charbon, les sélénites sont réduits avec formation de séléniures ou de sélénium libre. Avec le carbonate de sodium, au feu de réduction, ils donnent une masse liépathique qui, humectée d’eau, brunit une lame d’argent et qui donne l’odeur de l’hydrogène sélénié par une goutte d'acide. Enfin, chauffés avec du sel ammoniac sec, ils donnent un sublimé de sélénium.
300. Chlorure de sélénosyle SeOCl2. — Ce composé, qui correspond au chlorure de thionyle, se produit par l’action de l’anhydride sélénieux sur le tétrachlorure de sélénium.
SeO2 + SeCl4 — 2SeOCl2.
C’est un liquide jaunâtre, fumant à l’air, qui se prend par le froid en cristaux incolores, fusibles à 10°. Sa densité est égale à 2,44. Il bout à 179°, 5. Il est décomposé par l’eau comme parles chlorures d’acides. Traité par le chlorure de thionyle il est transformé en tétrachlorure de sélénium avec dégagement de gaz sulfureux (Micbaelis) :
• SeOCl2 -h SOCl2 = SeCl4 -h SO2.
Bromure cle sélénosyle SeOBr2. — Obtenu comme le chlorure, il constitue de longues aiguilles. *
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU SÉLÉNIUM
ACIDE SÉLÉNIQUE. — SeO H’.
301. Il sc produit par Faction du chlore sur une solution d’acide sélénieux ou sur le sélénium délayé dans l’eau. Le brome agit de môme. Les sélénites, dans les mômes circonstances, sont convertis en séléniates.
On obtient l’acide sélénique pur en traitant le sélénite d’argent, délayé dans l’eau, par le brome (Thomsen).
Se03Ag2 + II20 Br2 = Se04H2 + 2AgBr.
On peut aussi décomposer les séléniates de cuivre ou de plomb par l'hydrogène sulfuré.
En concentrant la solution d’acide sélénique jusqu’à la température de 265°, on obtient un liquide qui a pour densité 2,61 et renferme encore 5,1p. 100 d’eau. Il bout à 280°, mais il commence à se dédoubler à cette température en acide sélénieux et oxygène. On peut cependant continuer la concentration dans le vide sec jusqu’à une teneur de 97,4 p. 100 d’acide Se07,H2, qui a alors pour densité 2,627 (Fabian).
L’acide sélénique concentré est un liquide limpide, très acide, qui est avide d’eau et s’y dissout avec élévation de température. Il dissout le zinc et le fer avec dégagement d’hydrogène. L’or et le cuivre s’y dissolvent à chaud avec production d’acide sélénieux. L’acide sulfureux et l’hydrogène sulfuré ne réduisent pas l’acide sélénique. Par contre, l'acide chlorhydrique bouillant le transforme en acide sélénieux avec dégagement de chlore :
Se04H2 + 2HCI = Se03H2 + H20 + Cl2.
Un semblable mélange dissout le platine à la manière de l’eau régale.
L’acide sélénique donne avec le chlorure de baryum un précipité insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique. Ce précipité se distingue du sulfate de baryum en ce qu’il sc dissout dans l’acide chlorhydrique bouillant avec dégagement de chlore et formation de sélénite de baryum. Ce caractère est commun à tous les séléniates.
302. Séléniates. — Ces sels présentent une grande analogie avec les sulfates, avec lesquels ils sont isomorphes; leurs relations de solubilité sont en général les mômes. On a vu plus haut comment on les distingue des sulfates. L’acide sélénique produit les
TRIOXYSULFURE DE SÉLÉNIUM.
mêmes sels doubles que l’acide sulfurique, par exemple des aluns.
On prépare les séléniates alcalins en fondant le sélénium ou ses divers composés avec un azotate alcalin ou par l’action du chlore sur la solution des sélénites, c’est du reste ainsi que l’on peut préparer tous les autres séléniates.
