PEROXYDE D’AZOTE. — PROPRIÉTÉS
Température.
Densité
dS4°,0 1,58 22,82
Ainsi les vapeurs presque noires à 150° sont uniquement formées par la molécule AzO2 tandis que le composé Az20 k qui existe à basse température est peu coloré; il est même incolore quand il est solide.
La formule Az20* rend parfaitement compte des réactions fondamentales du peroxyde d’azote ; une petite quantité d’eau à 0° le dédouble en acides azotique et azoteux
Az204-f-H20 = Az03H-h Az02H (ou son anhydride).
La couche inférieure est bleue; c'est l’acide azoteux; la couche supérieure est jaune et renferme l’acide azotique tenant un peu de peroxyde d'azote en dissolution. Lorsqu'on ajoute plus d’eau, le liquide bleu entre en effervescence, à cause du dégagement du bioxyde d’azote résultant de la décomposition de l'acide azoteux,
3Az203 + H20 — 2Az03H + 4AzO
en rencontrant l’air, ce bioxyde se transforme de nouveau en peroxyde. Nous savons quelle est l'importance de ces réactions dans la fabrication de l’acide sulfurique (259).
Lorsqu’on verse du peroxyde d’azote dans un peu d’eau, à la température ordinaire, il y a d’abord un dégagement tumultueux de bioxyde d’azote; à mesure qu’on ajoute plus de peroxyde d’azote, le dégagement de bioxyde diminue et s’arrête parce que toute l’eau a été décomposée. En même temps la couleur du mélange, qui est d’abord bleue, passe au vert, puis au jaune orangé. C’est aussi ce qui a lieu lorsqu’on fait passer du bioxyde d’azote dans de l’acide azotique plus ou moins concentré; avec ce dernier, on obtient une solution de peroxyde d’azote dans l’acide azotique.
Les oxydes métalliques agissent sur le peroxyde d’azote comme une petite quantité d’eau et l’on obtient un mélange d’azotite et d’azotate :
2Az204 -f- 2BaO = (Az02)2Ba + (Az03)2Ba.
Le peroxyde d’azote n’est donc pas un acide et c’est à tort qu’on l’avait désigné sous le nom d 'acide hypo azotique. Il se comporte comme l’anhydride mixte azotique et azoteux, et est intermédiaire entre les anhydrides azoteux et azotique :
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L’AZOTE
AzO — O — AzO AzO — O — AzO2 AzO2 — O — AzO2
Anhydride azoteux. Peroxyde d'azote. Anhydride azotique.
On peut donc l’envisager comme l 'azotate de ni Iras y le. C’est ce qu’avait fait Berzelius qui l’appelait nitrate d’oxyde nitrique. Néanmoins la molécule plus simple AzO2 ne peut être envisagée de même. Cette molécule peut fonctionner comme un radical, le nitryle ou azotyle , qui est le radical de l’acide azotique ; nous en décrirons plus loin le chlorure ; c’est ce radical qui existe dans les composés organiques nitrés, dans lesquels il remplace 1 atome d’hydrogène. ‘
Le peroxyde d’azote est un oxydant énergique ; il est très corrosif et attaque rapidement la peau; sa vapeur est très dangereuse à respirer.
Le potassium et le mercure décomposent vivement le peroxyde d’azote en produisant de l’azotate et un dégagement de bioxyde d’azote. Le plomb est lentement oxydé par le peroxyde d’azote, mais l’or, le platine, l’étain, le cuivre, le fer, l’acier et même l’aluminium s’y conservent intacts, à 180° aussi bien qu’à froid.
M. Turpin a conservé ces métaux pendant plusieurs années dans des tubes scellés à la lampe et renfermant du peroxyde d’azote.
Au rouge, le cuivre décompose le peroxyde d’azote en mettant l’azote en liberté. Cette réaction a servi à établir la composition du peroxyde d’azote.
2 volumes de peroxyde en vapeur fournissent 1 volume d'azote.
Si du poids de ces 2 volumes peroxyde d’azote AzO2, qui est deux fois 22,96, par rapport à l’hydrogène, on retranche la densité de l’azote, soit 14,01, on trouve 31,92, c’est-à-dire deux fois la densité de l’oxygène. Les 2 volumes de peroxyde d’azote renferment donc 2 volumes d’oxygène et 1 volume d’azote.
Le peroxyde d’azote liquide s’unit à l’anhydride sulfureux liquide et donne l’anhydrosulfate de nitrosyle et de l'anhydride azoteux
2S02 + 2Az2Oi = S207(Az0)2 + Az203. S B
Il est soluble dans l’acide sulfurique.
Le peroxyde d’azote se dissout purement et simplement dans une foule de liquides combustibles; le sulfure de carbone, la benzine, les essences, la nitrobenzine, etc. Ces solutions brûlent tranquillement; le mélange avec le sulfure de carbone brûle lentement avec une flamme douée des radiations chimiques. Ces
SULFATES DE NITRYLE OU D’AZOTYLE.
mêmes mélanges détonent par contre avec une extrême violence 'Sous l’influence d’une amorce fulminante; ils constituent les panclastites de M. Turpin.
383. Chlorure de nitryle ou d’azotyle Az02Cl. — Ce corps se forme par l’action de l’oxychlorure de phosphore sur l’azotate d’argent ou de plomb (Odet et Yignon) :
3Az020Ag -b POGl3 = PO(AgO)3 + 3Az02Cl.
Il se produit directement lorsqu'on fait passer à travers un tube chauffé des vapeurs de peroxyde d’azote mélangées de chlore (Hassenbach). M. Williamson l’a obtenu en traitant la chlorhydrine sulfurique par l’acide azotique :
S02(0H)Cl + Az02.0H = S02(0H)2 -b Az02CL
Il se forme encore, en même temps que du chlorure de nitrosyle, lorsqu’on fait agir l’acide chlorhydrique sec sur le peroxyde d azote cristallisé, à — 22° (R. Muller) :
2Az204 -b 3HCL = 2AzOCl -b Az02Gl + Az020H -b H20.
C’est un liquide mobile, presque incolore, bouillant à -b 5° et d’une densité égale à 1,32. L’eau le décompose en donnant de l’acide azotique :
Az02Cl + H20 = HCl + Az02.0II.
Le chlorure de nitrosyle forme des composés cristallisables et volatils avec divers chlorures métalliques anhydres, par exemple SnCL.2Az02Gl ; A12C16. 2Az02Cl, etc. (R. Weber, Hampe).
384. Bromure de nitryle Az02Br. — Il se forme directement par l’action du brome sur le peroxyde d’azote refroidi. Il bout à très basse température et tend à se transformer en tribromure AzCPBr3 qui bout entre 50 et 58" (Landolt).
385. Sulfates de nitryle. — L’anhydride sulfurique se combine à froid au peroxyde d’azote et fournit une masse cristalline blanche qui constitue l’ anhydrosulfate de nitrosyle et de
nitryle , S205</q ^O2* Chauffé, ce corps perd de l’oxygène et
se convertit en anhydrosulfate de nitrosyle (R. Weber). On
obtient X anhydrosulfate acide de nitryle S2Ob<^q^zq2 en dissolvant l’anhydride sulfurique dans l’acide azotique fumant; il se sépare en cristaux.
