SO2 -+- 3PC13 = PC13S + 2PC

Son action sur l’acide sulfurique concentré fournit la chlorhydrine sulfurique et de F anhydride phosphorique :

2PC13 -h 3S02(0H)2 = 2S02 + 5HC1 + S02(0H)C1 + P208.

Il réduit complètement le chlorate de potassium (Dervin).

Il s’unit directement au chlore et au brome, donnant le perchlorure et le bromo-chlorure de phosphore.

PERCHLORURE DE PHOSPHORE (ou PENTACHLORURE) PCI5.

Dens. vap. (voy. 431). — Poids moléc. = 207,81.

430. Obtenu en premier lieu par Davy, puis analysé parDulong, le perchlorure de phosphore se produit par l’action d’un excès de chlore sur le phosphore ou sur le trichlorure de phosphore. Pour le préparer, on produit d’abord le trichlorure, et on traite celui-ci, dans un flacon à large ouverture, maintenu froid, par le chlore arrivant peu au-dessous de sa surface par un tube d’un fort diamètre. La réaction est achevée quand le produit constitue une masse sèche.

Le perchlorure de phosphore est une masse cristalline blanche

PHOSPHOHE ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES.

ou jaunâtre suivant son état (Je division. Obtenu en saturant de chlore le phosphore dissous dans le sulfure de carbone, il se présente en cristaux rhomboïdaux (Brodie). Il émet des vapeurs et des fumées extrêmement irritantes. Il distille à 148°, mais émet déjà des vapeurs vers 100" et se sublime sous forme cristalline. On ne peut te fondre que sous pression, ce qui a lieu à 148° qui est son point d ébullition; il cristallise alors par 1e refroidissement.

Il est soluble dans 1e trichlorure et dans l’oxychlorure de phosphore, ainsi que dans le sulfure de carbone.

431 . Densité de vapeur de PCI". — Le perchlorure de phosphore présente une densité anomale, qui correspond à 4 volumes de vapeur. Prise à 190° cette densité est égale à 72 (H=l); à 300°, elle de\ient 52,/ (Cahours); 1e premier nombre correspond à

3 volumes ; 1e second à 4 volumes de vapeur (la théorie pour

4 volumes exige la densité 51,95). Il semblerait résulter delà que la molécule de perchlorure de phosphore est formée par l’union, sans condensation de 2 volumes (ou atomes), de chlore avec 2 volumes (ou 1 molécule) de trichlorure de phosphore. Mais celte interprétation doit être rejetée, et si la molécule de perchlorure de phosphore paraît occuper 4 volumes de vapeur, cela tient à ce qu’elle n’existe pas à cet état et se trouve dissociée en 2 volumes de chlore et 2 volumes de trichlorure. C’est ce que prouve déjà la couleur de la vapeur du perchlorure, qui est d’autant plus colorée en jaune-verdâtre, comme 1e chlore, que la température en est plus élevée (Deville). Cette dissociation a été mise en évidence par des expériences de diffusion, par MM. Wauklyn et Robinson, 1e chlore se diffusant plus vite que la vapeur plus dense de PCP.

La dissociation de la vapeur du perchlorure de phosphore est atténuée ou annihilée lorsqu’on réduit ce corps en vapeur dans un des produits de sa dissociation, 1e trichlorure de phosphore. C’est ce qu’a nettement démontré Wurtz. Ce savant a réduit en vapeur 1e perchlorure de phosphore, dans un ballon à densité en même temps que du trichlorure. Du poids du ballon refroidi et de l'analyse du résidu qu il renfermait, on concluait à la proportion et par conséquent à la tension de vapeur du perchlorure dans 1e mélange à la température de l’expérience, et par suite la densité de sa vapeur. Les nombres obtenus sont très voisins du nombre 103,90 qu’exige la formule PCP pour 2 volumes de vapeur;