ACIDE HYPOPHOSPHOREUX. — P02H< = POH2(HO
445. Préparation. — Les sels de cet acide, découvert par Dulong en 1816 et étudiés plus tard par Wurtz, se forment par l’action du phosphore sur les solutions alcalines en même temps que l’hydrogène phosphoré (416). Comme les alcalis à chaud décomposent les hypophosphites, on fait agir le phosphore sur la baryte ou sur le sulfure de baryum.
3Ba02H2 + 6H20 -f- 2P4 = 3(P02H2)2Ba -h 2PH3
3BaS -h 1 2H20 -f- 2P4 = 3(P02H2)2Ba + 2P1I3 + 3H2S.
Les phosphures impurs, obtenus en faisant réagir le phosphore
ACIDE HYPOPHOSPHOREUX .
ÎUr les oxydes alcalino-terreux, renferment de même des hypophosphites.
Pour préparer l’acide libre, qui ne peut pas s’obtenir directement, 011 décompose l’hypophospliite de baryum par l’acide sulfurique étendu, en proportion strictement équivalente, ce qui est indiqué par un dosage préalable du baryum. On emploie directement la solution obtenue dans l’opération ci-dessus ou bien une solution de l’hypophosphite de baryum préalablement purifié.
O11 peut aussi décomposer l’bypophosphite de plomb par l’hydrogène sulfuré. On évapore ensuite la solution filtrée à consistance sirupeuse. Si l’on effectue cette concentration en évitant de faire bouillir et en portant peu à peu la température jusqu’à 130°, 011 obtient un résidu qui se prend, au-dessous de 0°, en une masse lamelleuse blanche, fusible à 17° 4 (J. Thomsen).
446. Propriétés. — L’acide hypophosphoreux s’oxyde lentement à l’air pour se transformer en acide phosphoreux. C’est un agent réducteur énergique, il se transforme en acide phosphorique en agissant sur des composés réductibles. Il précipite à l’état métallique l’argent, l’or, le mercure de la solution froide de leurs sels; avec le bichlorure de mercure il se produit d’abord un précipité de calomel. Chauffé à 60° avec une solution de sulfate de cuivre, qui ne doit pas être en excès, il donne un précipité rouge, ressemblant au cuivre précipité, mais constituant l’hydrure Cu2H2, qui se dissout très facilement dans l’acide chlorhydrique avec dégagement d’hydrogène. Si le sulfate de cuivre est en excès ou si l’on clianffe trop fort la solution, c’est du cuivre métallique qui est précipité (Wurtz).
L’acide hypophosphoreux réduit à chaud l’acide sulfurique en mettant du soufre en liberté. D’autre part, il esjt réduit par l’hydrogène naissant (zinc et acide sulfurique), avec formation d’hydrogène phosphoré, qui communique une couleur verdâtre à la flamme de l’hydrogène dégagé.
L’action de l’acide iodhydrique donne naissance à de l’acide phosphorique et à de l’iodure de phosphonium (Lissenko).
2PO2H3 -h lit = PO'-IH + ph*i.
La chaleur décompose l’acide hypophosphoreux en donnant de l’hydrogène phosphoré pur si la décomposition est conduite doucement :
2P02H3 = PO(OIl)3 -h PH;1.
•l54 COMBINAISONS OXYGÉNÉES DU PHOSPHORE.
L acide hypophosphoreux transforme le pentaclilorure de phosphore en trichlorure et oxychlorure.
P02H3 -+- 3PC1S = 2PG13 H-2POC13 -f- 3HC1.
447. Hypophosphites. — On a vu que l’acide hypophosphoreux est monobasique malgré la présence de 3 atomes d'hydrogène. On ne peut éliminer ceux-ci à l’état d’eau sans entraîner la décomposition du sel.
La plupart des hypophosphites sont solubles; quelques-uns seulement sont cristallisables ; on a vu les circonstances de leur formation. Les sels alcalins ne peuvent être obtenus directement et sont préparés par double décomposition, à l’aide du sel de baryum. On prépare de même les autres hypophosphites. L’action décomposante d’un excès d’alcali sur les hypophosphites, déjà signalée, est exprimée par l’équation :
P02H2K + 2KHO = P04K3 + 2H2.
Chauffés, les hypophosphites secs se transforment en pyrophosphates, avec dégagement d’hydrogène phosphoré,
2(P02H2)2Ba = 2PH3 + P2OW + H20.
Ils possèdent les propriétés réductrices de l’acide, et, bien qu’inaltérables à l’air quand ils sont secs, ils se transforment en phosphites quand ils sont en solution.
