S03K20 = SO3 + K

En même temps l’eau est décomposée, car il se dégage de l’hydrogène et de l’oxygène à leurs pôles respectifs, en même quantité que dans le voltamètre, à courant égal. Il y aurait dans ce cas une double action du courant : dédoublement du sel et décomposition de l’eau, ce qui est contraire aux lois de Faraday.

Si l'on dispose l’expérience comme le montre la figure 4d, en formant l’électrode + par une lame de platine et l’électrode — par une colonne de mercure dans laquelle plonge un fil de platine, les résultats ne sont plus les mêmes. Une partie du potassium échappe à l’action de l’eau en s’unissant au mercure. Le sulfate potassique se comporte donc ici comme les sels qui se dédoublent en métal, acide et oxygène, de sorte quele dégagement d’hydrogène doit être attribué à la décomposition secondaire de l’eau, non par la pile, mais par l’action du potassium, tandis que l’oxygène du pôle h- provient de l’action du résidu SOv sur l’eau :

Fig. 43.

INTRODUCTION

S04K2 = SO4 -f- K2

puis

SO4 -j- II20 = SOvII2 -f- O et K2 -f- 2I120 = 2KHO -j- II2.

C'est ce mode de décomposition électrolytique qui a lieu pour les sels dont le métal ne décompose pas l’eau ; le sulfate de cuivre par exemple donne un dépôt de cuivre métallique au pôle négatif et de l’oxygène au pôle positif:

S04Cu -f H20 £=. Cu -f- S OH2 + O.

C’est là certainement le cas le plus général.

Signalons enfin des cas où le métal se dépose au pôle positif, mais sous forme de peroxyde , en même temps que de l’hydrogène se dégage au pôle négatif. Il peut arriver aussi qu’une portion du métal se porte au pôle négatif:

S04Mn + 2H20 = (S04H2)+ -f- (Mn02)+ -f (H2)~

2(Az03)2Pb -f 2H20 = 4(Az03H)+ -f- (Pb02)+ -f- Pb~

abstraction faite pour ce dernier sel de la décomposition que peut éprouver l’acide azotique.

71. Galvanoplastie. — C’est l’art d’obtenir des dépôts métalliques fournis par l’électrolyse des solutions salines. Suivant les conditions de l’opération, le métal se dépose sur l’électrode négative sous forme pulvérulente ou, ce que l’on recherche surtout, en couches compactes et adhérentes qui reproduisent tous les détails du moule servant d’électrode et dont la surface doit être rendue conductrice. Le fer, le cuivre, le nickel, l’or, l'argent, le platine peuvent être ainsi obtenus en couches adhérentes plus ou moins épaisses selon le but à atteindre, qui est tantôt de reproduire en métal un objet ou une empreinte, tantôt de recouvrir un métal par un autre : le fer par le cuivre, le cuivre par l’or ou par l'argent, etc. Les applications principales de la galvanoplastie trouveront place à l’histoire des métaux.

Lorsqu’on électrolysc une solution métallique, celle-ci s'appauvrit peu à peu; sa conductibilité diminue en même temps et les conditions de l’électrolyse sont modifiées. Il s’ensuit un défaut d'homogénéité dans le dépôt galvanique. On remédie aisément à cet inconvénient par l’emploi d 'électrodes solubles formées par le métal même dont on effectue le dépôt. Si au lieu d’employer le platine comme électrode positive dans l’électrolyse du sulfate de