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85o ^ÛltHUTE MCTUTLiQDfi.

inuct, et l'obtenir par de« distillations fractionnées» U &« que Faction du chlore dure plusieurs semaines, pour avoir me très-petite quantité de ce produit. Il résulte de 3 atomes d Oxalate métbjlique, dont chaque atouie ft échangé a é^ÎTaleots d'hydrogène contre a équivalents de chlore. Il se conipo(se de 3 atomes d acide oxalique anhydre et de i atome d'acibichlo-

ride formique = 3 € + (C* H* O' -h a O H* GV).

A k lumière directe du soleil , lopdratiou marcbe, eelon CahoHT^^ très-rapidement; il se forme d'abord le corps préoédeat, puis oelui-ci se détruit entièrement en laissant un produit toai à fait exempt d'hydrogène. Ce produit présente l'aspect de paiHciies nacrées, blanches, suhlimables en partie, et développant en mèmt tempa du ga« acichloride carbonique. D'après l'analyse de Céh hotuts^ il se compose de :

Carb<me 8 i4»&oa

Chlore. «•• is 65,499

Oxygène • • 8 ^M^^

Poids atomique : ao3o,aa. Formule : (G + 3 C GV) + s ^f, représentant I atome d'acitrichloride carbonique et a atomes d*acide oxalique anhydre.

Transformations. Par Xhydrate potassique dans Feau, ce corps se décompose très-rapidement en 4 atomes de carbonate, a atomes d'oxalate, et 6 atomes de chlorure potassiques.

Par le gaz ammoniac, il se change en 6 équivalents de sel ammoniac et 8 atomes de Carbamide. En l'introduisant petit à petit dans de \ alcool de uin , il dégage avec violence du gaz acichloride carbonique, tandis qu^il reste du carbonate et de Toxalate éthyliques qu'on peut séparer l'un de l'autre par la distillation ; le premier s*en va jusqu'à + 96% après quoi passe un mélange des deux; enfin, à + 188^ l'oxalate éthylique passe seul.

h' alcool de bois et ï alcool d^amyl lui font éprouver une transformation seWjblaUe.

Formiate méthylique a%fec chhre à la lumière directe da sokiL Cette réaction a été étudiée pat Cnhours, Elle est très-lente; ao a

fORMlÀTE MBTHTLIQQB. 85 1

94 grammes de matières exigent i4 jours de temps pour rechange de tout l'hydrogène. Le liquide obtepu est jaune, à cause du chlore qu'il tient en dissolution, et qu*on élimine de la manière ordinaire^ après quoi il est incolore. Cependant c est un mélange de plusieurs produits; une partie distiUa entre + i^S"* et 190% et le derni«gr produit ne s'en va qu'à + 2lSo^ Le liquide plut Tolatil, purifié par des distillatioiis fractionnées, a les propriétés suivantes :

Il est incolore, très-mobile, d'une odeur pénétrante et suffocante à chaud; son poids spécifique est 1^734 à 4- 12% et il bout entre + 180° et iSS"". Conduit à trayeora un tube chauffé de -h 326® à 35o®y il se change^ sana produits secondaires, en gaz acichloride carbonique. D'après l'analyae de Qthoursy il se corn« pose de :

Atomet« CtBtièmeow

Carbone • • • a ia,i4B

Chlore. , . . • 4 7i>68i

Oxygène a 16,171

C'est donc une modification isomère du gaz acichloride earbo* nique, C + C d\ Le carbone s*est uni au maximum de chlore et d'oxygène. Il est à l'acichloride gazeux tout à fait ce qu^est l'acibichloride oxalique peu volatil au composé plus volatil et fumant. Toutes ses réactions sont celles de l'acichloride.

L'hydrate potassique, dans leau, lattaque peu. On n a pas essayé la solution alcoolique de potasse. Avec Talcool de vin , il forme Facichlorido-carbonate éthylique, et avec l'alcool de bois, la combinaison méthylique correspondante. Ces produits sont précipitables par Teau. L'ammoniaque caustique l'attaque avec production de chaleur, et le change en sel ammoniac et en trichlo-

roxamide qui se dépose en lamelles cristallines. 2 atomes C + C CI* perdent i équivalent de chlore, qui forme, avec 2 équivalents d'ammoniaque, i équivalent de sel ammoniac et i équivalent d'a-

mide. De ta résulte i atome N H'4Êr-hC CP. Il existe encore 2 atomes d'oxygène, qui probablement ont produit, avec une autre portion d'acichloride carbonique, une combinaison solubledans l'ammoniaque, ce qui est encore à examiner.

852 OXYSULFOCABBOirATE METHYLIQUE.

Le compose moins volatil, d*où le précédent a été séparé park distillation, n'a pas été étudié.

Acétate méthylique ai^ec chlore. Cette réaction donne, selon I» expériences de MalaguU, puis celles de CloetZj exactement les mêmes produits que le formiate éthylique, avec lequel Tacétate méthylique est isomère. Cette circonstance aurait dû tout d*abord nous édifier sur la valeur de la théorie des types.

Le benzoate méthylique est, suivant MalaguUy détruit par le chlore^ en laissant du biacichloride benzoïque.

Le sulfure méthylique s*unit, selon Regnault^ avec tant de violence au chlore^ qu*il faut refroidir la masse pour en prévenir k destruction. Le nouveau produit tombe au fond du sulfure méthylique, qui finit par s y transformer entièrement. C*est un liquide épais, puant, distillable sans altération. Il résulte de ce que C^ H* S s*est changé en G* S Cl', «c'est-à-dire en une combinaison de I atome de chloride sulfurique et de i atome de chlorure oxalique = S Cl + C €1'.

Le bisulfure méthylique se combine, d*après Cahours, avidement avec le chlore ^eu donnant naissance à un corps jaune succin, cristallisé en tables rhomboidales, brillantes, qui se résolvent, par une plus grande quantité de chlore, en un liquide rouge rubis. Aucun de ces produits n*a été étudié. Le résultat final est : a S €1 -h C G\\

Le suljocarbonate méthylique et le brome réagissent, selon Cahours f violemment l'un sur l'autre. 11 se produit d*abord un corps jaune orangé, cristallisable, insoluble dans l'eau et dans laicool, et qui se dissout à peine dans Téther, où il se dépose, par le refroidissement, en aiguilles fines d*un jaune orangé. On ne la pas unalysé.

Le chlore se substitue aussi à l'hydrogène dans le sulfocarbonate méthylique.

Voxysulfocarbonate méthylique subissant, à la lumière diffuse, Faction du chlore^ se change, suivant Cahours^ en un produit jaune cristallin \ si l'action a lieu à lumière directe du soleil , le produit est jaune, liquide, et dépose à h fin des aiguilles cristallines.

COMBITfillSOVS DE L^OBITTL. 853