SELS DOUBLES DE SULFATE CHROMIQUE

avec les alealis caustiques ou les carbonates alcalins , il se décompose lentement, mais incomplètement.

Quand on traite le sulfate violet par la potasse caustique (dont il ne faut ajouter que la quantité nécessaire pour former avec la partie non précipitée un sel double dans la liqueur), il se précipite un soussel, rouge gris, qui, après sa dessiccation i Tair, est d*un bleu pâle, et se dissout dans les acides en conservant la même coloration. On n a pas examiné les proportions d'acide et de base contenues dans ce sel. En continuant la précipitation au moyen de l'alcali, même après que le sel double s'est fdrmé^ on obtient un précipité mêlé de sulfate simple et de sulfate biba^ique, sur lequel je reviendrai plus bas.

Sels doubles de sulfate chromique. Comme l'alumine et l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique forme, avec l'acide sulfurique et les alcalis, des sels doubles, tant basiques que neutres. Ces derniers, s'ils appartiennent à la modification violette, ont la même forme cristalline et la même proportion d eau que les sels doubles d'alumine : ils se composent , comme ceux-ci , de i atome de sulfate alcalin et de i atome de sulfate chromique. Dans la modification verte, ils ont perdu la faculté de cristalliser, et donnent, par l'évaporation, une masse verte transparente qui se fendille par la dessiccation. Les sels de l'une ou de l'autre modification sont insolubles, ou du moins très-peu solubles dans l'alcool.

On peut les préparer de plusieurs manières. On peut les obtenir en dissolvant les deux sels dans les proportions atomiques exactes; mais la méthode la plus facile et la moins coûteuse consiste à mêler d'abord une solution saturée de i atome de bichromate potassique avec 4 a^tomes d'acide sulfurique étendu préalablement de son poids d'eau, ^t à y ajouter ensuite un peu d'alcool concentré , qui, par son action , échauffe le mélange : il se développe, par une sorte d'ébullition , de l'aldéhyde et de l'éther. Par le refroidissement, il se dépose ordinairement le sel double de la modification bleue. Il vaut cependant mieux ajouter l'alcool par petites portions et faire en sorte que la décomposition soit accompagnée du moindre dégagement possible de chaleur; car si la masse s'échauffait trop fortement, ce qui peut facilement arriver, une partie du sel passerait à la modification verte, de manière que l'on ne l'obtient cristallisé que lorsqu'il a passé à la modification verte, par suite dé l'évaporation spontanée. L'addition d'un excès d'acide

SULFATB GHROMIGO-POTASSIQIJE. 4^3

sulfurique dans la liqueur hAte ce passage et facilite la cristallisa« tion. Une autre méthode, indiquée par Hertmgj consiste à mêler une solution non concentrée de bichromate potassique avec un peu d*acide sulfurique , à placer le vase contenant la solution dans un autre plus grand, susceptible d'être entouré d*eau froide, et à fiiire arriver dans la liqueur un courant de gaz acide sulfureux qui se change, avec dégagement de chaleur, en acide sulfurique, aux dépens de Tacide chromique. On plonge dans la liqueur un ther* momètre, et on règle le courant d acide sulfureux de telle manière que la température de la liqueur ne dépasse jamais + 4<>°. Une, grande partie du sel se dépose par le refroidissement^ et le reste cristallise par Tévaporation spontanée ou dans le dessiccateur.

On a supposé que la modification verte ne forme pas de sels doubles. Cette supposition était fondée en partie sur ce que les sels doubles verts ne cristallisent pas, et en partie sur une assertion de Fùc/ierj d après laquelle la solution du sel potassique violet, devenue verte par Tébullition , et soumise à Tévaporation , laisse cristalliser isolément le sulfate potassique , tandis que le sulfate chromique reste, de son côté, seul après la dessiccation. Mais, Schr'àtter a démontré ensuite que le sulfate potassique , qui s était ainsi séparé, d'est qu en petite quantité, et que, lorsqu'on mêle la solution verte bouillie, après le refroidissement, avec de Talcool, le sel double vert se précipite sous forme d'un épais sirop; l'alcool se colore ainsi en vert d'une manière insignifiante, et il se dépose, à la paroi intérieure du verre, une portion extrêmement petite de sulfate potassique, correspondant au sulfate chromique libre que l'alcool dissout Si la combinaison des deux sels avait été détruite par le passage à la modification verte, le sulfate chromique se dissoudrait complètement dans l'alcool, et le sulfate potassique se précipiterait. Ces sels doubles ont reçu le nom générique à! aluns de chrome*

Sulfate chromico-potassique^ KS + €rS^ + a4H. Le sel double de la modification violette cristallise en beaux octaèdres d'un pourpre foncé, qui, vus par transmission, sont d'un rouge rubis et contiennent 4^)9^ pour cent ou a4 atomes d'eau. Sa dissolution aqueuse est bleu sale, avec une teinte rougeâtre; chauflée entre + 60"* et + 80% elle devient verte. Le sel est insoluble dans l'alcool, qui le précipite de la solution aqueuse.

La modification verte s'obtient en chauffant le sel précédent*

4a4 SULFATE CHROMICO-AMMOMIQÜE.

Suivant Herimg ^ on prépare le sel vert anhydre en mêlant une solution concentrée du sel violet avec de Tacide sulfurîque très* concentré, et évaporant le mélange dans un bain de sable, jusqu'à ce que, vers + 200"*, des vapeurs d acide sulfurîque commencent à se d^ager. 11 se dépose alors sous forme d'une poudre verte qu'après le refroidissement on débarrasse de l'acide libre , en la lavant sur un filtre; il est insoluble dans Teau froide aussi bien que dans l'eau bouillante. — Lorsqu'on chauffe les cristaux de l'espèce violette à environ + aoo% et qu'on les maintient à cette J^mpérature jusqu'à ce qu'ils ne diminuent plus de leur poids, il y a perte de 32 atomes ou 39,3 pour cent, et le sel vert reste en combinaison avec 2 atomes d'eau. Il ne se dissout pas dans Teau froide , tandis qu'il se dissout insensiblement dans Teau bouillante. Entre + 300"" et + 4oo% '^ devient anhydre et insoluble dans l'eau, et ne se dissout que faiblement dans les acides. Soumis à une légère calcination , il devient gris violet ; il a alors perdu une partie de Tacide sulfurique de Toxysel , de manière à être

basique.

Sulfate ehromico-sodiqiie ^ Na S -h GrS' + a4H- Le sel violet cristallise, dans le dessiccateur , sous forme d'une masse mamelonnée violette, qui s'effleurit à l'air, perd à + loo** 16 atomes d'eau, et laisse le sel vert contenant 8 atomes d'eau.

Sulfate chromico-ammonique ^^ H* S +GrS^+ 24^. Le sel à modification violette cristallise en octaèdres tout à fait semblables à ceux du sel potassique. Leur poids spécifique est= 1,^36, et leur proportion d'eau =44i7S pour cent. La poudre en est d'un bleu de lavande. Le sulfate chromico-ammonique est bien moins soluble que le sel potassique, et on en obtient plus facilement la cristallisation. Une solution concentrée de sulfate chromique violet, traitée par une solution concentrée de sulfate ammonique, précipite le sel double sous forme d'une poudre bleu violet. La solution aqueuse, au contraire, n'est pas précipitée par l'alcool. Le sel vert ne se produit dans la solution qu'après qu'elle a été chauffée au-dessus de + ^5% et la liqueur refroidie et abandonnée pendant dix à douze jours à elle-même , passe à la modification violette. Les cristaux violets fondent à + ioo% perdent 18 atomes d'eau, et laissent un liquide sirupeu^L vert clair qui se solidifie par le refroidissement et contient 6 atomes d'eau ; ceux-ci s'en vont à + 3oo", et le sel reste anhydre et vert.

SULFATE OHROMIGO-AMMONIQUE. 4^^

Ces sels doubles, traités par les alcalis, donnent des précipités qui contiennent des sulfates alcalins en combinaison avec le soussulfate chromique de Tune et de l'autre modification ; mais aucun d eux n'a été analysé.

Hertwig a trouvé que , lorsqu'on verse goutte à goutte une solution du sel double potassique dans une grande quantité de potasse caustique, le sel se précipite en partie *sous forme d'un hydrate gris vert , pendant qu'une autre partie reste , avec une couleur rouge, en dissolution dans la liqueur. Si Ton mêle préalablement la liqueur avec de l'acide sulfurique libre, le précipité diminue tandis que la solution augmente. On pourrait croire, d'après cela, qu'il se forme un sel double qui contiendrait, pour chaque atome de sulfate chromique, plusieurs atomes de sulfate potassique, et qui n'est pas précipité par l'ammoniaque. On forme avec ce corps une combinaison ammoniacale soluble. *

Le précipité gris vert est un alun de chrâme basique de la modification violette : il se dissout dans les acides avec une couleur violette, et forme une solution qui verdit par la chaleur. Ce composé basique gris vert ne change pas, quand même on le laisserait longtemps en contact avec la solution ammoniacale rouge.

En mêlant, au contraire, une solution du sel double potassique avec une petite quantité d'ammoniaque caustique , insuffisante pour produire une liqueur rouge , on obtient un précipité gris violet qui devient d'un violet pur quand on le laisse plusieurs jours en contact avec la liqueur et qu'on l'agite fréquemment. 11 se dissout alors en rouge vineux dans l'acide sulfurique, et cette solution, chauffée à-f- 100°, devient, non pas verte, mais bleue. Les dissolutions rouge et bleue présentent chacune leurs particularités. La dissolution rouge donne avec l'ammoniaque caustique un précipité violet, sans que cependant tout soit précipité, et sans que la liqueur perde sa couleur rouge vineux. Etendue d'eau, elle laisse déposer une poudre rouge rose. Traitée par le carbonate sodique, elle ne donne pas immédiatement de précipité; celui-ci ne se forme qu'au bout de quelque temps, et présente une couleur violette foncée. La dissolution bleue donne avec l'ammoniaque un précipité bleu, tandis que la liqueur conserve la même couleur. Le précipité violet ainsi que le précipité bleu sont tous les deux des espèces d'alun de chrome basiques. En les traitant par l'ammoniaque caustique, on peut, suivant Hertmg, en extraire l'acide

4l6 PHOSPHITE CHROMIQUE.

sulfàriqae, pendant que rhjdrate chromique reste ea oonserfant sa couleur primitiTe. Ils contiennent probablement de Tammoniaque en combinaison, comme Talumine et l'oxyde ferrique. Les dissolutions rouge et bleue , traitées par lammoniaque et séparées de leurs précipités, laissent, par Févaporation spontanée , dépeser un soussel violet qui se dissout en bleu dans lacide sulfuriqne.

Ces combinaison^ n'ont pas encore été analysées.

• • • •• Sulfite chromique y €r S\ Lacide sulfureux en dissolution aqueuse

dissout facilement l'hydrate chromique. Lorsqu'on fait bouillir la dissolution, l'acide qui est en excès se dégage, et le sel se précipite sous la forme d'une poudre verte. Berthier recommande l'emploi de l'acide sulfureux pour séparer l'oxydé chromique de l'oxyde ferreux qui, selon lui, n'est pas dissous par cet acide. D'après £er- /in, le sulfite potassique précipite une solution de chloruré chromique.

Dithionate (hyposulfate) chromique. On l'obtient en dissolvant l'hydrate chromique dans l'acide sulfurique. La liqueur donne^ par Féraporation, un résidu gommeux, vert.

Nitrate chromique^ GvW. Il est vert. Se dissout facilement dans l'eau, se décompose quand on le calcine, et laisse de l'oxyde chromique vert. L*acide nitrique ne transforme pas l'oxyde chromique en acide , même par une ébuUition réitérée. Quand le mélange contient un alcali , surtout de l'ammoniaque, il se dégage du gaï oxyde nitrique lorsqu'on concentre lacide, et la dissolution devient rouge. Les alcalis versés dans cette dissolution en précipitent de l'oxyde suschromique rouge brun. On peut aussi obtenir ce sel rouge, en calcinant le nitrate chromique à une douce chaleur, de manière à ne pas le décomposer complètement.

Phosphate chromique^ Gr P. Il est d'un vert émeraude, et se dissout facilement dans un excès d'acide. Par l'évaporation spontanée, le sursel se dessèche en une masse verte, informe, qui se redissout dans l'eau. La solution du sulfate chromique violet, traitéepar du phosphate sodique, donne un précipité bleu gris de GrP , qui se dissout en violet dans les acides.

Phosphite chromique^ €r*P'. On l'obtient par double composition , surtout en chauffant la liqueur. C'est une poudre volumineuse, verte, qui dégage du gai hydrogène quand on la châufft«

SELS DOUBLÉS Ö^OiALATE CHRÖMfQIJE. ^2J

lodate chromique. Il se pi^^pipite sous forme d'une poudre d'un bleu pâle.

Borate chromique. Obtenu de la même manière par la précipitation au moyen du borax, il se présente , d'après Berlin^ sous la forme d'un précipité bleu, soluble dans un excès de borax.

Carbonate chromique. On ü'est pas encore parvenu à obtenu* le sel heutte. Le précipité gris verdâtre qui se forme quand on verse uti cal*booate alcalin dans la dissolution d'un sel chromique neutre, est une combinaison de souscarbonate chromique et d'hydrate chromique. Sa composition peut être exprimée par la formule

€rr C 4- Cr H. Humide, il se dissout, par rébullitlon, dans le carbonate neutre aussi bien que dans le bicarbonate potassique.

Oxalate chromique^ €r€^ On l'obtient en dissolvant l'hydrate cliromique Jans l'acide oxalique. D'après Berlin^ il est très-soluble, et la solution est rouge comme du jus de cerise. Elle contient le sel de la modification violette. Chauffée jusqu'à l'ébullition, elle passe à la hiodification verte; mais déjà par je refroidissement, elle revient à la modification violette. Par Févaporation spontanée, la Kqueur se réduit en une masse noire vitreuse, qui se fendille en petits fragments dont les bords minces sont rouge violet par transparence. Quand on évapore là solution, devenue verte par l'ébullition, continuellement dans un bain d'eau, elle se maintient dans la modification verte, et laisse à la fin une masse également verte. L Oxalate chromique ne se combine pas avec l'acide oxalique ajouté en excès : il cristallise séparément. Sa solution n'est précipitée ni par l'ammoniaque caustique , ni par les sels calciques , mais elle Test par l'eau de chaux, et, à l'aide de la chaleur, par la potasse caustique.

Sels doubles cCoxalate chromique, L'oxalate chromique donne, avec d'autres Oxalates, des combinaisons qui revêtent de préférence la modification violette. La première combinaison de ce genre fut découverte par Gregory. C'était un sel double potassique, dont la couleur et les propriétés extraordinaires, par exemple, celle de ne pas être précipité par les sels de chaux, excitèrent l'attention des chimistes et provoquèrent les recherches de Graham^ de Mitscherlieh et de Croft, Plus récemment Berlfn a entrepris un examen général de plusieurs de ces sels , dont je vais communiquer les principaux résultats.

Berlin reinarqu6 que ces sels doubles se forment dans des rap-

4a8 SELS DOUBLES POTASSIQUES.

ports difTérents : ils contiennent soit i atome d'oxalate chromique et I atome d*un autre Oxalate, soit i atome du premier et 3 atomes du dernier. Un seul , le sel sodique , renferme a atomes d Oxalate alcalin pour i atome d*oxalate chromique. Les premiers sont rouge violet ou rouge grenat, et leur solution est rouge cerise foncée. Les autres sont bleus, et leurs solutions d'un yert bleu. Tous ces sels , cristallisés ou desséchés sans l'application de la chaleur, contiennent de Toxyde chromique violet qui, chauffé jusqu'à une certaine température, passe au vert; en évaporant la solution , à cette même température ou au-dessus, on obtient constamment un sel vert, non cristallisable, qui, pendant la dessiccation, se fendille, et se détache alors facilement du verre. Quand on redissout ensuite ce sel dans Teau, et quon le fait cristalliser par le refroidissement ou par Tévaporation spontanée, il se manifeste le même changement qu'éprouve l'alun de chrome, c'est-à-dire que le sel cristallise en passant du vert au bleu.

Sets doubles potassiques, a. Sel bleu , 3K€ -+- Cr€^ + 6H. On l'obtient, en faisant bouillir le bioxalate potassique avec l'hydrate chromique en excès, jusqu'à ce qu'il ne se dissolve plus rien, ou en dissolvant i atome (19 parties) de bichromate potassique dans 5 à 6 parties d'eau, et ajoutant à la solution bouillante, par petites portions successives, 7 atomes (55 parties) d'acide oxalique cristallisé; après que le dégagement de gaz acide carbonique a cesse, on ajoute a atomes (27 parties) d'oxalate potassique neutre. La solution sufGsamment concentrée laisse cristalliser le sel par refroidissement ; il faut le purifier par des cristallisations répétées. On l'obtient aussi par l'évaporation spontanée. Les cristaux sont d'ordinaire de gros prismes réguliers, à sommets dièdres. Les arêtes tronquées du prisme sont quelquefois remplacées par des iàces, ce qui donne un prisme hexalatère. Les cristaux sont noirs et brillants, tandis que les bords amincis sont bleus par transparence. Le sel renferme 10,98 pour cent d'eau. Chauffé doucement, il s'ef' fleurit et se réduit en une poudre vert foncé. A -+- 100®, il perd 5 atomes ou 9,1 5 pour cent d'eau, pendant que le 6^'^ atome reste. Sa poudre, provenant du broiement des cristaux, est verte. A4- 15", il se dissout dans 5 parties d'eau froide. Il est insoluble dans l'alcool ; celui-ci donne dans la solution aqueuse un précipite vert pulvérulent. La solution aqueuse n'est pas précipitée par l'ammoniaque ; elle n'est précipitée par l'hydrate potassique qu'à^^

SELS DOUBLES SODIQUES. 4^9

température de rébullîtion. Elle n'est pas précipitée par le chlorure calcique, mais elle Test par l'eau de chaux aussi bien que par l'eau de baryte. Le précipité ainsi produit est un mélange d'hydrate chromique et d'oxalate terreux.

6. Le sel rouge y KG'+ €r€^ + loH, s'obtient le mieux, en ajoutant y atomes (55 parties) d'acide oxalique pulvérisé, par petites portions, à une solution concentrée bouillante de i atome (19 parties) de bichromate potassique, et laissant lentement refroidir le mélange, après que tout dégagement d'acide carbonique (provenant de 3 atomes dacide oxalique aux dépens de l'acide chromique) a cessé. La solution bouillante est vert foncé; parle refroidissement, elle devient rouge violet, et , suffisamment concentrée, elle dépose, au bout de quelques jours, une croûte de grains cristallins rouge grenat, qui , par une cristallisation répétée, forment, soit des paillettes trilatères rouge grenat, soit un tissu de cristaux aciculaires. Ces crisuux paraissent appartenir au système rhomboidal. A + i5% ils se dissolvent dans 10 parties d'eau, et, en toute proportion, dans Teau bouillante. La solution se réduit^ par l'évaporation au bain-marie, en une masse verte amorphe. Traitée par ialcool, la solution aqueuse donne uu précipité pulvérulent, rouge clair, crbtallin; le sel ainsi précipité parait avoir perdu son eau de cristallisation ; car, exposé à l'air, il absorbe de l'eau et se réduit en une masse rouge grenat, déliquescente. Le sel rouge cristallisé, chauffé rapidement à -f- 100% devient semiliquide et noir foncé, tandis que, par une chaleur graduellement augmentée, il finit par devenir rouge rose. Dans les deux cas, il s'en va une partie de l'eau de cristallisation , dont le total est de 24,89 pour cent. A +• lao**, le sel perd 7 atomes ou 17,3 pour cent; il retient donc encore 3 atomes d eau.

Sels doubles sodiques. Le sel bleu^ 3NaG + €r C + xH , cristallise en tables hexagonales ou en prismes, appartenant au système rhomboidal. Ces cristaux sont noirs par réflexion, et d'un beau bleu foncé par transmission ; ils s'effleurissent faiblement à lair, et deviennent violets. Ils sont solubles dans l'eau; l'alcool les précipite de leur solution aqueuse, sous forme d'un épais sirop bleu vert.

On obtient un autre sel bleu^ aNaC + Gr& 4-xH, en mêlant la solution du sel précédent avec de l'oxalate sodique, et abandon-

43o SEL ROUBLE CA.LCTQUE.

nant le mélange à Tévaporation spontanée : il cristallise alors en petites paillettes et en grains d'un bleu violet, qui s*effleurissent à 1 air^ et deviennent d*un rouge violet«

Sels doubles ammoniques. a. Le sel bleu ^ 3N H* € -4- CrC^ + 5Hy se réduit, par la dessiccation, en une masse bleue, micacée, ou en paillettes groupées en étoiles. Il perd de Veau à + loo^jet devient bleu clair. Il se dissout très-facilement dans l'eau. A + iS"", il n*exige, pour se dissoudre, que i ^ partie d*eau, ^t il est encpre plus soluble dans leau chafiide. Pendant la décomposition du sel cristallisé en paillettes à une température élevée , loxjde gui reste conserve la forme des paillettes. Le sel cristallisé contient 10,7a pour cent d'eau.

b. Le sel rouge^ N H^ € + €r €' + 8H , ressemble, par sa couleur,

son aspect et sa solubilité, au sel potassique \ ses cristaux deviennent quelquefois brillants , translucides et rouge grenat. Ils sWfleurissent par la chaleur et deviennent rouge dair. Ils contiennent 214989 pour cent d'eau. %

Le sel double barytique s'obtient en dissolvant de l'oxalate barytique dans de l'oxalate chromique. Il se dépose, par le refroidissement, en cristaux bleu clair.

Le sel double calcique , 3Ca€ + €r€* + 18H , se prépare en faisant bouillir une solution concentrée d'oxalate chromique avec de l'oxalate calcique récemment précipité, ou en réduisant une solution bouillante de Chromate calcique , au moyen de lacide oxalique. Dans le dernier cas, il se précipite de l'oxalate calcique qui n'entre pas dans la composition du sel double. La solution, filtrée chaude, dépose, par le repos, un ma|g[ma épais, d'un violet foncé, provenant de l'eau-mère. Ce magma, recueilli et lavé sur un filtre, laisse des lamelles cristallines, très-belles, brillantes, d'un rouge rose qui, par la dessiccation, s'affaissent en une couche rouge rose. Il se forme quelquefois des granules rouge violet, qui «e réduisent, par la pression, en écailles rouges. Le sel exige, pour se dissoudre, plus de aoo parties d'eau froide; mais il se dissout dans une quantité bien moindre d'eau bouillante , et cette dissolution ne dépose rien avant d'avoir été réduite, par Tévaporation, à consistance sirupeuse, mais elle dépose alors des écailles rouges. Si l'évapo^ation se fait au J^ain-marie, il reste ime masse ^morph^, préseiitant la modification verte; cetta imc0« 9ß dis$<M'

SEL DOUBLB PLOHBIQDS. 43 1

faciieinent dans une petite quantité d^eau, où elle ne tarde pas à passer à la modification violette, de manière à déposer ensuite le sel rouge. Bouilli avec beaucoup d'eau, le sel éprouve une décompositiop partielle : il se sépare de Toxalate calcique, et la solution renferme alors Toxalate chromique en proportion plus grande. Mais, par levaporation spontanée, le sel rouge rose se dépose de nouveau, pendant que loxalate chrQmique reste dans leau-mère. La solution^ précipitée par Tébuliition, puis filtrée et refroidie, donne, avec Talcool, un magma rouge foncé, pendant qu'il reste de loxalate chromique libre en dissolution dans la liqueur alcoolisée. Ce magma est déliquescent à Tair, en se réduisant en un sirop brun foncé, semblable au sirop de cerises, et ne tarde pas à laisser déposer une poudre rouge rose. Ce sel est très-soluble dans une dissolution d' Oxalate sodique , où il se dépose , par Tévaporation^ en paillettes rouges cristallines. Il contient 33,84 pour cent d'eau. A + ioo°, il en perd i6 atomes ou 2i3,8i pour cent, en devenant bleu. Les a autres atomes d eau y restent encore à + 140*".

Le sel double magnésien^ Mg€+€r€^ + xH. Lorsqu'on ajoute de ]*acide oxalique à une solution chaude (}e chrpmate magnésique, jusqu'à ce que lacide chromique soit réduit à 1 etat d'oxyde, il se précipite la moitié de la magnésie à Tétat d'oxalate, et on obtient une solution rouge violette; celle-ci, filtrée sur-le-champ, et abandonnée à révaporation spontanée, laisse déposer le sel en cristaux rouges, déliés, qui ressemblent tout à fait à ceux du sel potassique correspondant.

Quand on fait bouillir la liqueur avec l'oxalate magnésique précipité, il s'en dissout une partie , et la solution filtrée dépose ,

par révaporation spontanée, de petits cristaux prismatiques ,

d'un beau bleu, que Berlin présume être composés de 3Mg€ +

Le sel double plombiqucy 3PbC + Gr€-' + i5H, se précipite en bleu gris, quand on mêle la solution du sel potassique avec l'acétate plombique. A + 100% il ne perd rien de son poids. A l'état humide, il se dissout dans une solution bouillante d'oxalate chromique, mais il se précipite sans altération par le refroidissement de la liqueur. La solution du sel potassique rouge, ti*aitée par l'acétate plombique, donne un précipité bleu gris semblable, qui se redissout bientôt après dans la liqueur.

45a TARTRATE CHROMfCO-POTASSIQTlE,

Le sel double argentîque ^ 3AgG 4- GrC-l-pH, se produit, quand on mêle la solution du sel potassique bleu avec du nitrate argentique; le mélange, abandonné à lui-même, dépose une multitude de petites aiguilles cristallines, brillantes, brun foncé, qui, par une cristallisation répétée, acquièrent souvent plusieurs lignes de longueur. Le sel contient ii,i5 pour cent d'eau, dont il perd une partie à Tair sec, en prenant une teinte grisâtre. A 4- lao*, il conserve encore i atome d*eau de cristallisation. A+ i5% il exige, pour se dissoudre, 65 parties d*eau, et seulement 9 parties deau bouillante ; la solution est bleu violet. A chaud, il se dissout dans une solution d*oxalate chromique, mais, par le refroidissement, il cristallise intact. L'eau-mère se dessèche en une masse gommeuse, violette. Chauffé brusquement, le sel cristallisé se décompose avec une violence qui se rapproche d*une explosion.

Les dissolutions de chlorures manganique^ ferrique et zincîque^ traitées d abord par l'oxalate chromique, puis par Talcool, ne donnent pas de précipité. Le chlorure cobaltique donne un précipité qui, dissous dans Teau, se dessèche en une masse gommeuse violette.

Tartrate chromique. 11 forme une solution verte, qui est facile à précipiter par les alcalis, et qui, étant évaporée, laisse une croûte

saline d*un bleu violet.

Tartrate sesquibasiquej €rTr' ^zaCrTr* + €r. Il s'obtient en décomposant le sel double plombique (voir plus bas) dans Teau au moyen du sulfide hydrique. Il forme ainsi une solution verte qui se réduit, par la dessiccation, en une masse vitreuse verte.

Tartrate chromico-potassique. Comme la plupart des bases à 3

atomes d*oxygène, Toxyde chromique a de la tendance à former

des sels doubles avec l'acide tartrique, à x atome d'oxyde et i atome

d'acide. Le tartrate chromique, €rTr, forme, d'après Berlin^ avec

le tartrate potassique^ deux sels doubles.

a. KTr + €rTr. Il s'obtient en mêlant une solution chaude de bichromate potassique avec de l'acide tartrique en poudre, ajouté par petites portions jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz acide carbonique avec effervescence. U ne faut pas y ajouter l'acide tartrique en excès, parce qu'il pourrait se séparer bientôt après du bitartrate potassique. La solution est d'un gris foncé , et se réduit, par l'évaporation , en une masse vitreuse, d'un vert foncé,

TÜNGSTATE CHROMIQUE. 433

très-solukle dans Teau, d'où elle est précipitée par Falcool.

b, 3KTr + €rTr. Il s'obtient quand on ajoute à la solution du sel précédent une solution concentrée de tartrate potassique neutre. Ce mélange dépose le sel double en grains cristallins vert

foncé, mais il se dessèche facilement en une masse verte foncée.

Tartrate chronUca-plombique ^ PbTr-4-CrTr. Il se précipite sous forme d'une poudre gris bleu, quand on mêle la solution d'un

sel plombique avec la solution du sel potassique correspondant.

Tartrate chromico^argentique^ AgTr + €rTr. Il ressemble tout

à fait au sel précédent, et s'obtient de la même manière. Ces sels

doubles ont été également examinés par Berlin.

Formiate chromique^ OrFo'. Il donne une croûte saline ver-

dâtre par Tévaporation spontanée.

... • . • Acétate chromique^ €r Ac. C'est un sel vert, soluble, qui forme

une croûte saline, confuse, quand on évapore sa dissolution.

Succinate chromique. Le succinate sodique produit, avec une dissolution de chlorure chromique bleu , un précipité bleuâtre, soluble dans un excès du corps précipitant, d'où l'alcool le précipite de nouveau. L'hydrate chromique bleu humide se dissout dans l'acide succinique avec une couleur bleue, et la solution donne, par l'évaporation, une masse bleue amorphe, rouge par transparence , qui se dissout dans une petite quantité d'eau qui n'enlève que l'acide succinique employé en excès. Suivant Dopping^ l'hydrate chromique ne se dissout ni dans l'acide seul, ni dans l'acide mêlé de succinate sodique. Il se peut qu il en soit ainsi, lorsque l'hydrate a été auparavant fortement desséché, parce qu'il est alors peu soluble dans les acides puissants.

Uarseniate chromique est un précipité vert.

Le tellurate chromique est un précipité floconneux, gris vert par réflexion , rougeàtre par réfraction , et soluble dans un excès du sel chromique; il ne devient stable qu'après la décomposition de celui-ci.

Le tellurite chromique est un précipité vert gris pale, et volumineux.

MofybdcUe chromique. Précipité vert, soluble dans le molybdate d'ammoniaque.

Le tungstate chromique se comporte comme le sel précédent. IV. 28

[\M\ SELS D^DRAICË.