BROMURES DE TELLURE

d'abord du chlorure tellureux^ à vrai dire; mais les degrés inférieurs de chloruration que ce métal produit sont si peu volatils, que le résidu de tellure métallique contient encore du chlorure après avoir été maintenu pendant plusieurs minutes à la température où le verre se ramollit, et que les gouttes métalliques sublimées dans cette opération en renferment encore davantage. Le métal conserve son aspect et son éclat métalliques à un point tel, qu*on n*j soupçonnerait pas la présence du chlore; mais il est alors plus facile à pulvériser, produit après quelques instants une saveur aigre sur la langue, et rougit le papier de tournesol humide sur lequel on le met. La meilleure manière d'en éliminer les dernières traces de chlore consiste, soit à le fondre dans une atmosphère de gaz hydrogène , soit à le réduire en poudre, et le faire bouillir d'abord avec une petite quantité d'acide chlorhydrique) et ensuite avec de l'eau. Le tellure se mêle aussi par la fusion avec le chlorure argentique; le mélange est une masse dure, blanche, douée de Téclat métallique, et cristalline dans sa cassure ; on peut le considérer comme une combinaison de chlorure soustellureux et de chlorure argentique fondue avec un excès de tellure.

Chlorure telluroso-ammonique. On l'obtient en mêlant un tellurite avec du sel ammoniac et en distillant le mélange. Il passe d'abord de l'ammoniaque et de l'eau, et l'on obtient ensuite un sublimé noir, qui est le sel qu'il s'agissait de préparer. Ce sel est jaunâtre^ cristallin et rayonné dans sa cassure, et il donne une poudre jaune verte. Arrosé dune très-petite quantité d'eau, il devient d'abord blanc; mais l'acide tellureux précipité se redissout, et l'on obtient, surtout par le concours d'une douce chaleur, une liqueur limpide comme de l'eau, qui dépose du tellure métallique. C'est à la présence de ce tellure métallique que ce sel doit sa texture cristalline et rayonnée. Une grande quantité d'eau sépare de l'acide tellureux, dont on peut débarrasser la poudre métallique par le lavage au moyen d'un peu d'acide chlorhydrique. Lorsqu'on laisse s'évaporer spontanément la solution chargée de sel ammoniac, elle dépose des cristaux de ce sel mêlés avec le sel double jaune et octaédrique susmentionné.

Bromures de tellure, i^ Bromure tellurique^ TeBr*. Le brome et le tellure se combinent à la température ordinaire de l'air avec développement de chaleur. La combinaison s'obtient plus fsicilemept en introduisant du brome dans un tube de verre fermé par

474 BROMURES DE TELLURS.

un bout, et entoure à cette extrémité de neige ou d*eau à la température zéro, ajoutant du tellure en poudre, et remuant le mélange de temps à autre. Le bromure tellurique reste combiné avec un excès de brome, dont on peut le débarrasser parla distillatioD au bain d*eau. Purifié de cette manière, il a une couleur jauue foncée. Il fond aisément, et il se réduit, par la fusion, en un liquide rouge foncé, transparent, qui donne une masse cristalline en refroidissant. Lorsqu on le sublime, il forme une vapeur jaune foncée, qui se condense en partie sous la forme d'une poudre jaune, en partie sous celle d* aiguilles cristallines et d un jaune pâle. 11 attire très-lentement Tbumidité de Tair. Une très-petite quantité d'eau le dissout sans altération; mais une grande quantité d*eau le décompose en acide bromhydrique et en un sel basique qui est jaune ou blanc, suivant qu'il contient un excès de base plus ou moins considérable, et qui est également décomposé, quand on le traite au moyen d^une plus grande quantité d'eau. Lorsqu'on fait évaporer la solution aqueuse du bromure tellurique sur l'acide sulfurique, elle prend d'abord la consistance d'un sirop, et cristallise ensuite en belles tables rhomboidales d'un rouge de rubi» foncé, qui perdent leur eau do cristallisation et deviennent terretises et jaunâtres après la dessiccation de la liqueur. Le bromure tellurique, cristallisé et hydraté, se liquéfie à l'air avec une rapidité tout à fait extraordinaire.

La manière dont le bromure tellurique se comporte avec l'eau est intéressante^ en ce que la couleur de la dissolution fait connaître ai la liqueur renferme du bromure tellurique, ou bien de l'acide tellureux et de l'acide bromhydrique ; dans le premier cas elle est jaune, et dans le second cas, incolore. En concentrant de nouveau la dernière dissolution par la chaleur, on la voit redevenir peu à peu jaune sur les bords, et l'on finit par obtenir une couche de bronmre tellurique liquéfié. La fait-on évaporer au bain-marie, il passe de l'acide bromhydrique avec les dernières portions d eau, «t il reste sur le verre un enduit jaune foncé, semblable à un vernis, qui ne se liquéfie pas à l'air, et dont la moindre parcelle tourne au blanc de lait quand on y ajoute de l'eau. Cet enduit est par conséquent un bromure tellurique basique, analogue au chlorure basique produit par le même moyen.

Le bromure tellurique basique qui se dépose pendant le refro^* dissei^ent d'une solution dans l'eau bouillantes reûent le brome

ayec plui d'opiniâtreté que le chlorure teUurique ne conserve I« chlore. Il est grenu^ ne se gonfle pas quand on le fait fondre, comme cela 6*observe pour le chlorure, et donne beaucoup de bromure tellurique à la distillation. Il retient encore du brome après avoir été maintenu au rouge pendant quelques minutes , et il devient jaune et cristallin en refroidissant : ce n est qu*après avoir été soumis à une température rouge prolongée pendant très-longtemps, qu'il tourne, en refroidissant, au blanc de lait, comme de l'acide tellureux pur.

SeU doublés de bromure tellurique. Ils ont une belle couleur rouge de cinabre, et ils se forment avec une grande facilité. La manière la plus simple d obtenir le bromure tellurico-potassique consiste à môler la dissolution du bromure tellurique avec un peu de chlorure potassique« Pendant Tévaporation spontanée, il se prend en beaux cristaux qui forment des tables rhomboidales^ et présentent ordinairement le phénomène de Thémitropie. On obtient aussi de courts prismes rhoroi)oïdaux, dont la base paraît avoir les mêmes angles que les tables. Les cristaux ne s*altèrent pas à V^ir, mais ils sont décomposés tant par leau que par l'alcool. Enfin il reste une eau mère qui contient du chlorure et du bromure telluriques,et dont la couleiu* est beaucoup plus paie que oelle du bromure dissous seul.

a^ Bromure tellureux j TeBr. Le bromure tellurique peut être foodu dans toute proportion avec le tellure en poudre, et il présente alors les mêmes phénomènes que le chlorure. Lorsqu'on distille une combinaison pareille, il se produit une combinaison dé« finie, qui donne une vapeur violette, puis un sublimé noir ; celui-ci peut être obtenu en cristaux aciculaires déliés et noirs. liC bromure tellureux est très-fusible, noir, sans éclat particulier, et décompo- Mble par l'eau y sa cassure n'est pas cristalline. La description du dilorure tellureux peut également servir pour le bromure tellu* Feux.

lodures de tellure, La manière dont le tellure se comporte avec l'iode est très-remarquable. Il peut s'y combiner en toute proportion. Lorsque, après avoir fait fondre de l'iode dans un tube de verre, on y laisse tomber un petit morceau de tellure , qu'on agite le mélange pendant quelques instants, et qu'on décante l'iode^ on le trouve entièrement pénétré de tellure. Avec l'eau cet ioilure doniHB lentenei^t une dissqUition d'up brun très-foncé, qui toute*

47^ lODURE TELLÜRIQCE.

fois ti*eti contient qu'une petite quantité, se décolore quand on la mêle ayec du sulfite d*animoniaque , et dépose du telhire mëttllique si Ton j ajoute en outre de Tacide chlorhydrique. D un autre coté, une petite quantité d*iode peut être fondue avec une quantité quelconque de tellure. On conçoit, d'après cela, qu'il doit être difficile de combiner ces corps en proportions définies. U n'y a que riodure tellureux qu'on puisse produire par la voie sèche. A cet effet on broie de l'iode aTec du tellure, et on chauffe très^ouoement le mélange dans un appareil de verre composé de deux boules soufflées très-près l'une de Tautre. L'iode distille et cristallise dans la boule vide, tandis que Viodure tellureux revêt, sous la forme d'un sublimé noir, la partie vide de la boule qui contient le mélange. La chaleur doit être très-douce, sans quoi Tiodure commencerait à se décomposer, en dégageant de l'iode, et en laissant une masse sursaturée de tellure.

I® Viodure tellureua: y Tel , est noir, doué de quelque éclat métallique à sa surface, fusible, volatil; il peut prendre la forme d'un duvet léger et cristallin; il n'est pas cristallin dans sa cassure après avoir été fondu; il résiste à l'eau tant froide que bouillante, mais se décompose en laissant du tellure métallique, quand on le distille avec de lammoniaque ou de l'acide chlorhydrique. Soumis à l'aotion d'une chaleur brusque et considérable, il donne de l'iode qui se sublime, et un iodure plus riche en tellure qui reste.

13^ lodure tellurique^ Tel'. Cette combinaison ne s'opère qu'incomplètement, quand on fait digérer de l'iode avec de l'eau et du tellure pulvérisé. Après une réaction prolongée , il se forme une dissolution brune foncée, dont la couleur ne tarde pas à diminuer d'intensité par l'évaporation au bain-marie, et qui laisse un trèsfaible résidu noir, lequel se dissout avec une lenteur extrême dans l'eau, et colore ce liquide en brun. Pendant l'évaporation, on voit l'air du matras se colorer par de l'iode, ce qui montre que cette dissolution n'était, à vrai dire, qu'une solution d'iode dans l'eau, opérée à la faveur d'une légère trace d'iodure tellurique.

La meilleure manière de préparer l'iodure tellurique consiste à arroser de 1 acide tellureux broyé fin avec de l'acide iodhydrique, et à laisser digérer le mélange dans un flacon couvert. Une petite quantité d'iodure tellurique produit par ce moyen se dissout dans l'acide, et ne tarde pas à le colorer en brun foncé; la masse s'agglutine, devient très-foncée, et finit par laisser de l'iodure tel-

lODüRB TELLURIQUE BASIQUE. 477

lurique sous ]a forme de grains fins, presque noirs^ qui tachent les doigts. Après avoir décanté la solution brune qui surnage Tiodure tellurique indissous, on peut Tévaporer dans le vide, sur 1 acide sulfurique ; et Ton obtient encore une quantité assez considérable de ce sel sous la forme de cristaux prismatiques, irréguliers, gris de fer, et doués de Téclat métallique. La cloche dans laquelle on fait le vide doit contenir de la chaux éteinte, pour absorber l'iode et Tacide iodhjdrique qui se dégagent pendant T évapora tion. L'iodure tellurique est décomposé par la sublimation. Après avoir été fondu, il entre en ébullition, dégage d abord de Fiode pur et ensuite de riode de plus en plus tellurifère, et finit par laisser du tellure métallique avec une faible proportion d*iode. Par lui-même il est peu soluble, voire même tout à fait insoluble dans Teau ; sa solubilité tient à la formation d'un sel basique et de l'acide iodhjdrique, qui dissout de Fiodure tellurique. On peut le laver à l'eau froide sans qu'il se dissolve, ni sans que l'eau soit colorée visiblement; cependant l'eau de lavage finit par devenir brune, quand on la réduit, par l'évaporation, à un volume très-petit. Lorsqu'on place le sel encore humide sur du papier Joseph, il se forme également une tache brune autour de l'endroit humide, pendant que le papier imbibé de liqueur continue à se dessécher. En arrosant de l'iodure tellurique en grains avec de l'eau bouillante, et l'y faisant digérer pendant un moment au bain-marie, on obtient une dissolution brune foncée, et il reste un sel basique gris brun qui a la même forme que l'iodure employé , et qui ne passe pas au blanc quand on le fait bouillir plusieurs fois avec de l'eau récente. La solution brune foncée n'est pas troublée par la dilution ; évaporée au moyen de la chaleur, elle abandonne de l'iode et de l'acide iodhydrique, sans éprouver d'autre trouble que celui qui résulte de la séparation de l'iode à sa surface; à la fin il reste de l'iodure tellurique sous la forme d'une masse grise , douée de l'éclat métallique, et cristallisée d'une manière plus ou moins distincte. L'alcool même anhydre le dissout, en le décomposant partiellement.

lodure tellurique basique. Ainsi que je viens de le rapporter, on l'obtient en arrosant l'iodure tellurique réduit en poudre très-ténue avec de l'eau bouillante, et l'y faisant digérer. loo parties d'iodure tellurique traitées de cette manière, laissent 36,5 parties d'une poudre d'un gris brun pâle, qui est très-lourde. Les deux tiers de l'iode contenu dans l'iodure tellurique se transforment en acide iodhy-

478 SEL» DODBLKS d'iODURE TELLURÎQOE.

drique pour dissoudre environ ^ d*iodure non décomposé. Le sel basique obtenu ne paraît pas éprouver d'altération ultérieure de la part de Teau. Chauffé dans un vaisseau distillatoire , il fond avec une lenteur extrême, abandonne une trace d*humidité, puis dégage de l'iode avec très-peu de tellure, et donne enfin du tellure métallique, quand la température est le rouge blanc. Cette expérience prouve qu'une température élevée décompose également riodure tellurique dans cette combinaison.

En saturant Tacide iodhydrique avec la quantité diodure tellurique qu il peut dissoudre, et en faisant évaporer la solution dans le vide sur de Tacide sulfurique et de la chaux éteinte, on obtient, vers la fin, de longs prismes quadrilatères, en apparence rectangulaireSi d un bel éclat métallique, qui paraissent être une combinaison à* acide iodhydrique et A^ iodure tellurique. Ayant introduit ces cristaux dans un tube de verre, si on tient celui-ci pendant quelque temps dans la main après Tavoir bouché, ils fondent en une liqueur brune foncée, qui se solidifie par le refroidissement« Au contraire, lorsqu'on chauffe les cristaux dans un vase ouvert, et qu'on les maintient pendant quelque temps à une température de 5o à 60 degrés, ils n'entrent pas en fusion , mais ils dégagent de l'acide iodhydrique qui se décompose à l'air, et apparaît sous la forme d'une fumée brune; et ils laissent un squelette poreux et terne, qui a la même forme que les cristaux, et qui consiste en iodure tellurique. L'eau les décompose; une portion d'iodure tellurique se dissout à la faveur de l'acide iodhydrique, et il reste de l'iodure tellurique. La dissolution est brune*

Sels doubles dUodure tellurique. La meilleure manière de préparer ces combinaisons consiste à prendre une dissolution concentrée d'iodure tellurique dans l'acide iodhydrique^ et à la saturer exactement par un alcali, ou à la mêler avec la solution de l'iodure, avec lequel on veut former le sel double. Il serait très-difficile de dissoudre l'iodure tellurique sous la forme solide dans la solution, d'un iodure alcalin. Lorsqu'on laisse la dissolution s'évaporer spontanément, le sel double se prend en cristaux gris de fer, doués de l'éclat métallique, et à faces extrêmement lisses. Ils sont très-solubles dans l'eau, qu'ils colorent en brun ; la dissolution supporte, avant de se troubler, une addition bien plus considérable d'eau que les chlorures et les bromures doubles correspondants. Le précipité n'est jamais que très-faible.

Fluorures de tellure. 479

ijiof/fire teUarico'potdssique cristallise tantôt en prismes, tantôt en feuilles rhomboidales, dont la forme paraît être la même que celle du bromure double correspondant.

Hiodure tellunco-sodique est très-soluble dans l'eau et dans laicool; il est difUcile de le faire cristalliser en évaporant les dissolutions au moyen de la chaleur. 11 n'a pas d*éciat métallique, mais il est brun; il contient de Teau combinée, et il se liquéfie dans Fair humide.

Uîodure tellurico^ammonique se prend en cristaux qui présentent les mêmes formes que ceux du chlorure correspondant. L'iodure ammonique en excès cristallise en cubes ou en feuilles rec* tangulaires, qui se mêlent également avec le sel double, comme cela s'observe pour le chlorure. L alcool anhydre le dissout.

Lorsqu'on mêle de Y acide iodhydrique avec de \ acide teUurique^ on obtient une solution brune et claire , quand bien même la quantité du dernier acide dépasse celle que Tacide iodhydrique peut décomposer. Comme il ne se précipite pas d'iode, il résulte, de cette expérience, qu'une combinaison de 3 atomes doubles d'iode avec I atome de tellure est soluble dans l'eau ; mais cette combinaison ne pciut être obtenue à l'état solide , puisque la liqueur soumise à l'évaporation spontanée dépose de l'iodure tellurique ordinaire, tandis que l'acide tellurique se dépose en cristaux incolores sur les bords du vase. Par conséquent il se dégage i atome double d'iode, avec leau, pendant l'évaporation. On ne réussit pas mieux à produire ce composé en mêlant les deux acides dissous et tellement concentrés, qu'il se dépose un corps solide noir peu d'instants après leur réunion ; car ce corps n'est encore autre chose que de l'iodure tellurique ordinaire, et il donne l'iodure basique foncé ordinaire, quand on le traite par l'eau bouillante.

Fluorures de tellure. On n a pu produire que le fluorure tellurique^ TeF\ On l'obtient en dissolvant l'acide tellureux dans l'acide fluorhydrique. Si l'on fait évaporer cette dissolution au bain-marie jusqu'à ce qu'il reste uri sirop clair et incolore, et qu'on la laisse refroidir, il se forme de petits mamelons d'un blanc de lait, qui paraissent être un sel basique. Lorsqu'on expose ensuite ces cristaux à une température plus élevée, ils entrent en fusion, et abandonnent de Teau et un peu d'acide fluorhydrique Ubre. On obtient ensuite du fluorure tellurique. Voici de quelle manière je recueillis ce corps : Je fermai tout à fait l'ouverture du creuset de platine|

48o OXTSELS DE TELLURE.

qui contenait le fluorure, en y introduisant un creuset de platine plus grand, dans lequel je versai de Teau que je maintins froide, pendant l'expérience , en la mêlant avec de la glace. Dès que le fond du creuset inférieur commença à rougir, j'interrompis l'expérience. Le sublimé obtenu par ce moyen était parfaitement transparent; mou ou demi-fluide à chaud, il se prit, à froid, en une masse compacte qui se liquéfia si promptement, qu'elle découla déjà du creuset avant qu'il ft\t possible de la soumettre à aucune expérience. L'addition d'une quantité d'eau plus grande précipiu de l'acide tellureux.

Fluorure tellurique basique. Il paraît qu'il peut contenir différentes proportions de base; car indépendamment des cristaux grenus, couleur de lait, qui fournissent le fluorure tellurique par la sublimation , le sel qui reste après la calcination de ces cristaux au rouge, a été trouvé contenir encore du fluorure tellurique. Liquide à chaud, ce résidu se prend en une masse composée de grains cristallins pendant le refroidissement. Il abandonne de Facide fluorhydrique, soit qu'on le fasse bouillir avec de l'eau, ttoit qu'on le traite par de l'acide sulfurique concentré. Dans le premier cas, l'acide fluorhydrique est dissous par l'eau, et dans le second cas , il se dégage.

Le fluorure tellurique produit des sels doubles avec les fluorures des métaux alcalisables. he fluorure tellurico-sodique se présente sous la forme de cristaux irréguliers, qui sont décomposés par l'eau froide, mais qui peuvent se dissoudre dans une trèspetite quantité d'eau bouillante.

On ne peut préparer \e fluorure tellureux dans des vaisseaux de verre, attendu que le fluorure tellurique, du moins celui qu'on a obtenu par la voie humide, attaque plutôt le verre, que de se combiner avec une plus grande quantité de tellure. Je n*ai pas essayé de le produire dans un creuset de platine, de crainte de voir ce creuset percé par le tellure métallique.

B* OxyseU de tellure.

L'acide tellurique n'a aucune des propriétés qui caractérisent les bases; mais il existe des sels à base d'acide tellureux. Nous pouvons conserver à ces sels le nom de sels telluriques y-pzr lequel on les a déjà désignés précédemment, tant que nous ne connais-