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en dissolution, en le traitant, à différentes fois, par l'alcool, et exposant le mélange à quelques degrés au-dessous de 0°.
La séparation de l'acide hydromargaritique d’avec l'acide hydroléique s'exécute encore plus facilement, car le premier ne se dissout que très peu dans l’alcool froid, tandis que l’acide hydroléique s’y dissout en toutes proportions. A cet effet, après s'être bien assuré que le mélange de ces deux acides ne dépose plus ni acide métamargarique ni d’acide métoléique, on le delaie, à froid, dans l’alcool, et on le lave avec ce liquide jusqu’à ce que la solution ne renferme plus de matière huileuse. On purifie le résidu des dernières traces d'acide hydroléique, en le faisant cristalliser à plusieurs reprises dans l'alcool bouillant. Enfin, en ajoutant de l’eau à la solution alcoolique et exposant l’huile surnageante à une température basse, on obtient l’acide hydroléique exempt d’acide hydromargaritique.
Acide mélamargarique. — Symbole : m Mr + 3 ag. — Nous avons déjà indiqué la manière dont on le prépare.
L’acide métamargarique fondu se prend par le refroidissement en aiguilles incolores, transparentes et confuses, qui présentent peu de dureté; la dissolution dans l'alcool ou dans l’éther le dépose en cristaux mamelonnés ou en feuillets micacés d’un grand éclat.
Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l'alcool et l’&ther; il se fige à 50° en une masse demi-transparente. Soumis à la distillation sèche, il se décompose en partie.
Avec les bases salifiables, il forme les métamargarates. Lorsqu’on le fait fondre avec de l’oxide de plomb, il perd 3 atomes d’eau, qui sont remplacés par 2 équivalents d’oxide métallique, ce qui est assez extraordinaire.
Lorsqu'on le chauffe avec un excès de lessive de potasse, on obtient une masse transparente, qui, épuisée par de l'alcool bouillant, fournit des cristaux grenus, assez durs. D’après FRÉMY, c’est du métamargarate acide de potasse, soluble dans l’eau et dans l’alcool bouillants, et très peu soluble dans l'eau froide. La solution alcoolique rougit la teinture de tournesol; celle-ci est ramenée au bleu par l’addition de l’eau.
Si l’on traite l'acide métamargarique par un grand excès de
potasse caustique, on en retire, en épuisant la masse par de petites quantités d'alcool, un sel qui se dépose de ses dissolutions à l'état de gelée. FRÉMY le considère comme du métamargarate neutre.
Quand on dissout dans l'alcool le métamargarate acide de potasse, et qu’on y ajoute peu à peu de petites quantités d’eau, il se dépose de l'acide margarique pur et exempt de potasse, sous forme de paillettes nacrées.
La dissolution du même sel dans 100 parties d’eau prend, au bout de quelques jours, une réaction alcaline, et dépose du métamargarate de potasse avec excès d'acide.
La soude et l’ammoniaque se comportent avec l’acide métamargarique à peu près comme la potasse.
D’après les analyses de FRÉMY, l’acide metamargarique renferme :
Acide cristallisé. Acide combiné avec les bases. Carbone 74,906 — 75,2 78,6 — 78,6 — 77,6 Hydrpgene 12,650 — 12,7 12,9 — 13,3 — 13,4 Oxigene 12,444 — 12,11 8,5 — 8,1 — 9,0
Dans le sel de plomb, 1 équivalent d’oxide de plomb est combiné avec 4460 acide. Dans le sel d'argent, 1 équivalent d’oxide d’argent est uni à 3644 acide; une autre analyse a donné 3403 acide.
Acide hydromargaritique. — Symbole : h Mé + 2 aq.
Ce sont des prismes incolores, à base rhombe, assez durs, très friables et qui ne présentent pas l'aspect des autres acides gras. Ils sont insolubles dans l’eau, très solubles au contraire dans l'alcool et l’éther ; ils entrent en fusion à 68° C.
Par la distillation sèche, ils se décomposent en eau et acide métamargarique.
Les hydromargaritates à base alcalitie sont solubles dans l’eau et se comportent à peu près comme les métamargaratés correspondants; les autres sels formés par l’acide hydromargaritique ne se dissolvent pas dans l’eau.
D’après l’analyse de FREMY, 100 parties d'acide hydromargaritique renferment à l'état cristallisé : |
Il. 16
A l'état'cristallisé. ‘En combinaison dans:les'sels. | ‘Carbone 71,86 72,1 — 73,73 Hydrogène 12,22 . 12,8 — 12,20 Oxigène 15,92 15,6 — 14,07
Le-sel d'argent renferme 27,58 ‘oxide d'argent, ce qui donn le nombre 3809 pour l'équivalent de l'acide.
Acide -hydromargarique. — Symbole: h Mr + 2 ag. we
On prépare cet acide dela manière la plus commode; en faisarı fondre ‚ensemble atomes égaux d'acide hydromargaritique et d’e cidemétamargarique, et faisant eristalliser le produit dans l’alcoo
Une solution alcoolique et concentrée dépose quelquefois ce acide: sous forme d’aiguilles raccourcies, douées de peu d'éclai et le plus souvent à l’état de masses hémisphériques.
Il.est bien plus soluble dans l'alcool que l’acide hydromarga ritique et l'acide métamargarique. I! fond à 60° et se prend, pal refroidissement, en une masse opaque, qui n’a aucune ressem blance-avec les‘acides précédents.
„U produit-avec les:bases une:série de-sels, qui.présentent peu près les mêmes réactions «que les métamargarates. «Les sel äbase d’aleali sont solubles dans l’eau. |
L’hydromargarate de potasse cristallise de l’alcoo! en cristau :mamelonnés;; la: solution alcoolique, réagit acide. Si on, ajout ‚de l'eau à une dissolution de.ce sel dans 500 parties d'alcool, |
s'en sépare:de l'acide hydromargarique à l’état:pur. … .
Par:la distillation sèche, l'acide hydromargarique se transform
en-acide métamargarique *.
4 D’après les analyses de Muret; les trois acides. DOM nous venon de parler renferment à l'état cristallisé :
Acide metämärgarigue. "Atcidé hydromargäritique: ‘Acidehydromargarique
‘Carbone: 76,21: 2="76,23 72,13 — 72583 713,54 — 74,00 Hydrogene 12,86 — 12,59 12,25 — 14,32 12,80. — 11,66 Oxigène 10,9% — 11,48 40) 15,025, 13582... 14,16 — 14,84 „Laeide hydromargaritique fond, d’après Mirzua, à 730 et se concrète à à 51 l'acide hydromargarique an AE) ala id ee m ‚51 P’acide métamargarique | ro “1 ‚5 — 1
| Ces points de fusion et de solidification. présentent des divergentes s ‘grandes, qu’il est permis de considérer lès acides en question comm des mélanges d’acides dont le"point'de fusion'est différent. A1
Acides métoléique et hydroléique.
On obtient ces deux acides comme produits de l’action de l'acide sulfurique concentrée sur Pacide oléique ou l’oléine contenue dans l'huile d'olives. Dans la préparation de l'acide métawargarique, l'acide métoléique reste ‘en grande partie comme résidu, lorsqu'on traite le mélange de ces deux corps par de l'alcool. En faisant bouillirile résidu avec une nouvelle quantité d'alcool et exposant la dissolution à une température basse, on en sépare les dernières traces d'acide métamargarique.
Dans la préparation de l'acide hydromargaritique ; l'acide hydroléique reste en dissolution dans l'alcool; on l'en: sépare par une addition d’eau. Pour le purifier entièrement. d'acide hydromargaritique, on le refroidit à quelques degrés au-dessous de zéro.
Acide métoléique. — Symbole : ml + 9 aq. —"C'est un liquide légèrement jaunätre, qui se mêle en toutes proportions avec l'éther. Il est insoluble dans l’eau et très peu soluble dans l’alcool, ce qui permet de le distinguer aisément de l'acide oléique et de l'acide hydroléique.
Par la distillation sèche, il se décompose en acide carbonique
et en hydrogène carboné. Quand on le chauffe avec de l’oxide de plomb, il perd 2 équivalents d’eau.
Dans les métoléates, 1 équivalent d’eau d’hydrate est remplacé, d'après FRÉMY, par 2 équivalents de base, ce qui est assez extraordinaire. La plupart de ces sels sont acides; ceux à base Waleali sont solubles dans l’eau, tous les autres ne s’y dissolvent pas et Sobtiennent sous forme cristallisée.
. L’acide métoléique renferme :
RE A l’état isolé, Dans le sel d'argent.
Carbone 75,8 77,2 Hydrogène 11,9 12,2 Oxigène 12,3 10,6
D'après l'analyse du sel d'argent, l'équivalent de l'acide est 4415. (E'REMY.) 16°
Acide hydroleique. — Symbole : h OZ + 2 ag. — Il se présente sous la forme d’une huile peu colorée, insoluble dans l'eau, très soluble dans l’éther et l’alcool. Lorsqu'il n’est pas pur, il possède souvent une odeur légèrement aromatique.
Chauffé avec de l’oxide de plomb, il perd 2 équivalents d’eau. Les autres hydroléates renferment 2 équivalents d’oxide métallique et 1 équivalent d’eau, de sorte qu’un seul équivalent d’eau d’hydrate se trouverait remplacé dans l'acide.
L’acide hydroléique renferme en 100 parties :
5 A l'état libre. Dans les sels.
Carbone 73,9 — 74,38 75,5 — 75,33 Hydrogène 11,8 — 11,92 12,4 — 11,86 Oxigene 14,3 — 13,70 12,1 — 12,81
D’après l’analyse du sel de plomb, l'équivalent de l’acide est 11254; d’apres celle du sel d’argent, ce nombre serait 5770.
Produits de décomposition de l’acide métoléique et de l'acide hydroléique.
Lorsqu'on distille l’acide métoléique et l'acide hydroléique, ils se décomposent en acide carbonique, en deux hydrogènes carbonés, auxquels FRÉMY a donné les noms d’elaene et d’oleene, et en un autre liquide oléagineux. La composition de ces deux hydrogenes carbonés est identique à celle du gaz oléfiant ; on les sépare l’un de l’autre en mettant à profit la différence de leur point d’Ebullition.
Si l’on soumet le produit de la décomposition de ces acides à une nouvelle distillation à 130°, les deux hydrogenes carbonés passent tout seuls, tandis que le troisième produit oléagineux reste dans la cornue.
Pour purifier ce nouveau produit des acides qui y adhèrent, on le traite par une lessive de potasse; après l'avoir laissé en digestion avec des fragments de chlorure de calcium, on obtient enfin un mélange pur d’oléène et d’élaène. On sépare ces deux corps par une distillation ménagée; l’oléène bout à 55° et passe le premier, tandis que l’élaène reste dans la cornue.
Pour avoir ensuite l'élaène, on maintient le résidu, pendant
un certain temps, à une température de 100°, et on le rectifie sur des morceaux de potasse caustique; de cette manière, on enlève le troisième produit huileux que FRÉMY appelle tout simplement huile empyreumatique.
Oléène. — C’est un liquide incolore, éthéré, plus léger que l'eau, et d’une odeur alliacée fort pénétrante et nauséabonde. Il est inflammable et brüle avec une flamme verdûtre ; il est presque insoluble dans l'eau, fort soluble au contraire dans l'alcool et l’éther. Il paraît exercer sur l’économie une action délétère ; les oiseaux du moins périssent en respirant sa vapeur.
A l'état pur, il bout à 55°; la densité de sa vapeur a été trouvée par l'expérience égale à 2,875; en représentant l'atome de l'oléène par 4 volumes, la formule de ce corps serait Ci: |:
Tl se combine avec le-chlore en donnant un composé liquide.
" Elaene. — Ce corps est blanc, insoluble dans l’eau, soluble dans l'alcool et l’éther. Il bout à 110°; il est plus léger que l’eau et possède une odeur pénétrante qui diffère un peu de celle de l'oléène. Il brûle avec une belle flamme blanche. L’acide sulfurique ne l’altère pas.
La densité de sa vapeur a été trouvée égale à 4,488, nombre qui, pour la formule C,, H;., correspond à 4 volumes de vapeur.
L’élaène se combine avec le chlore en dégageant de l'acide hydrochlorique ; le produit est huileux et paraît avoir pour composition C,, H;s CA. Il renferme, d'après l'analyse de FRÉMY, 55,64 carbone, 9,04 carbone et 35 chlore.
