C,H, 04, 2 HH0=2 (GB, O,, H, O)£C, H; O

Traité à une température élevée par un exees d’alealis causti- ' ques et aqueux, il se convertit entièrement en acétate et’oxaläte : à base d’alcali (Gay-Eussac). Les peroxides le transforment en ‘ acide formique, acide carbonique et tartrate à base de protoxide. '

Les formules de l'acide tartrique et de l'acide formique pré- : sentent un certain rapport. Si l'on admet GC, H; =R pour radi- : cal de l'acide formique, la composition de l’acide tartrique peut être exprimée par 2 R + O:, celle de l'acide formique par R + O:. NR:

Il réduit ie perchlorure d’or et les combinaisons de l’acide aurique sans dégagement d'acide carbonique (PELLETIER).

Il occasionne des précipités blanes dans l'eau de chaux, de ba= ' ryte et de strontiane et dans l’acétate de plomb; ces précipités se dissolvent dans un excès d’acide. Il ne précipite pas les solutions de chlorure de baryte; de chlorure de calcium et de chlo= rure de strontiane. Dans les sels de potasse, qui ne sont pas trop étendus, il produit un précipité cristallin de tartre, insoluble dans un excès, mais se dissolvant très bien dans l’acide chlorhydrique. |

L’acide tartrique, ajouté à certains sels métalliques, empêche les oxides d’être précipités par les alcalis.

On en fait usage pour reconnaître les sels de potasse. |

Pour être parfaitement pur, l'acide tartrique ne doit pas deve- : nir humide à l'air et se dissoudre sans résidu dans l'eau et l’alcool; les sels de baryte et l'acide sulfhydrique ne doivent pas occasionner de précipité dans sa solution aqueuse.

Tartrates.

L'’acide tartrique forme avec les bases deux séries de sels, dônt

l'une reuferme 1 équivalent d’oxide métallique et 1 équivalent d’cau, et l'autre 2 équivalents d’oxide métallique. Les sels de la

DE CHIMIE ORGANIQUE. 63 prémièré sérié Sont neutres ; les autres présentent une réaction

acide. | Les deux atomes de base fixe, qui sont nécessaires pour for-

mer ävec 1 atome d’acide un sel neutre, peuvent être représentés par üne Seule et même base ou par deux bases différentes, d'où résulte encore une nouvelle serie de sels. Ainsi l'oxide d'ahtimoïne et la potasse S’unissent ensemble avec l'acide tartrique en diverses proportions: la combinaison qui porte le pre d'émétique contient, pour 1 atome d'acide, 3 équivalents

d’oxide d’antimoine = 1 atome, et 1 équivalent de potasse; il faut la considérer comme un sel basique.

Chaufrés à l’état sec, les tartrates se décomposent en répandant une odeur particulière ressemblant à celle du sucre brülé. A 200°, l'émétique sec perd, sans changer de couleur, 2 atomes d'eau, qui sont formés aux dépens de l'oxig ene de l’oxide et de l'hydrogène de l'acide ; en cet état, l'émétique diffère entierement des autres Hits par sa composition ; en contact avec l’eau, il reprend les 2 atomes qui s’en étaient séparés, fout en présentant les mêmes propriétés qu'avant la dessiccation. A 300°, l'émétique éprouve la même décomposilion que les autres tartrates.

Les tartrates neutres, très solubles dans l’eau, deviennent moins solubles par l'addition d'un acide; les tartrates peu ou point solubles, au contraire, gagnent par la en solubilité. Les tarträtes insolubles se distinguent de tous les autres sels en ce qu ils se dissolvent parfaitement dans la potasse caustique et l’anmoniaque. Les combinaisons solubles de l’acide tartrique avec la potasse et l’oxide d’antimoine ou celui de fer, sont préeipitees par les acides étendus à l'état de sels abiques à base d’oxide d’antimoine ou de fer.

Les combinaisons de l'acide tartrigue avec les bases sont des plus remarquables parmi les composés organiques ; cependant ils sont loin d’être étudiés à fond. L'examen attentif de ces sels viendra Sans doute jeter quelques lumières sur un grand nombre de composés analogues.

Tartrate d'ammoniaque. — a) Formule du sel neutre : T, 2 Ad HO + 9 ag. (Durk). On l'ébtient en ‘évaporant douce-

ment une dissolution d’acide tartrique neutralisée par du carbonate d’ammoniaque, et ajoutant vers la fin un léger excès de carbonate d’ammoniaque. Il cristallise en prismes tétragones à base rhombe, terminés le plus souvent par des sommets dièdres. Sa dissolution perd par l’évaporation une partie de l’'ammoniaque, en se transformant en sel acide. ad b) Formule du sel acide : T, Ad H, O, H, O (Duxx). En ajoutant un acide à une solution concentrée du sel neutre, on obtient une bouillie blanche, qui se dissout difficilement dans l'eau froide et aisément au contraire dans l’eau bouillante, d’où le sel acide se dépose par le refroidissement en paillettes brillantes. Si l’on chauffe une dissolution de ce sel avec de l'acide arsénieux, une grande quantité de ce dernier s’y dissout, et, par . l’&vaporation, on obtient alors des cristaux larges et fransparents d’un sel à deux bases : T, Ad H,O, As, O:, analogue par sa composition à l’'émétique ; ses cristaux ternissent à l'air. Tartrate acide d’oxide d’ethyle (acide tartrovinique). — Formule : T, Ae O, H, O (Guérin-Varry). Ce sel se forme déjà à froid par le contact de l’acide tartrique cristallisé avec l'alcool et plus rapidement à chaud. Pour l’isoler, on précipite avec précaution du tartrate d’oxide d’éthyle et de baryte par de l’acide sulfurique étendu, et on évapore le liquide, séparé du précipité, dans le vide sur de l'acide sulfurique concentré. On obtient ainsi des prismes allongés à base rhombe, ou bien une masse cristalline blanche, sans odeur, d’une saveur acide, douceätre, attirant l'humidité de l’air, très soluble dans l’eau et l'alcool, insoluble dans l’éther. Lorsqu'on maintient sa solution aqueuse pendant quelque temps en ébullition, elle se décompose en alcool et acide tartrique. Chauffé sur une lame de platine, ce sel brule avec une flamme lumineuse, en exhalant l’odeur de l’acide tartrique. A-+ 30°, il se ramollit; à 90°, il forme un sirop assez fluide, qui se liquéfie encore davantage à 140°; et enfin à 165°, il se décompose. A une température plus élevée, il fournit, comme produits de décomposition, de l’alcool, de l’eau, de l'acide acétique, de l’acétate d’oxide d’éthyle, de l'acide carbonique, du gaz inflammable, une huile empyreumatique, un liquide volatil, inflammable, analogue à l’acétone, et enfin un résidu de charbon.

A la longue, la solution aqueuse et étendue se couvre de moisissures. (

L’acide sulfurique concentré dissout ce composé à 66°, sans noireir; quand on chauffe plus fort, le mélange se charbonne.

Le zinc et le fer se dissolvent dans sa solution aqueuse avec dégagement d'hydrogène; l'étain n’en est pas attaqué. L’eau de baryte en est troublée au commencement ; le précipité disparait à mesure que le mélange devient neutre, et reparait par un excès d’acide. L’eau de strontiane n’en est pas précipitée. L'eau de chaux en est troublée ; le précipité se dissout dans les acides. Une dissolution étendue d’acétate de plomb n'en est pas troublee; si elle est concentrée, le tartrate d’oxide d’ethyle y produit des cristaux nacrés, solubles dans l’acide nitrique.

Les sels de potasse n’en sont pas décomposés ( GUERIN- VARRY).

Tartrate d’oxide d'éthyle et dammoniaque (tartrovinate d’ammoniaque). — Formule : T, Ae O, Ad H, O. C’est une masse soyeuse, très soluble et d’un grand éclat.

Tartrate acide d’oxide de méthyle (acide tartro-méthylique).— Formule : T, Me O, H,O (GuErın-VaArrY). Pour le préparer. on dissout une partie d'acide tartrique cristallisé dans un même poids d’esprit de bois, et on chauffe la dissolution, pendant plusieurs heures, au bain-marie. Apres avoir chassé par l’évaporation l’hydrate d’oxide de méthyle non combiné, on dissout le résidu dans la moitié de son poids d’eau. Par l’évaporation spontanée à l'air, il fournit alors des cristaux prismatiques de tartrate d’oxide de méthyle, sans odeur et d’une saveur acide non douceâtre. Les cristaux ne deviennent pas humides à l’air et se dissolvent facilement dans l’eau froide et en toute proportion dans l’eau bouillante ; ils se dissolvent également dans l'alcool et l'esprit de bois, et peu dans l’&ther. Ils se comportent du reste comme le sel correspondant d’oxide d’éthyle.

La dissolution aqueuse de ce sel trouble l’eau de chaux, de baryte et de strontiane ; le précipité est soluble dans un excès d'acide. Avec une solution de potasse caustique employée en excès, il donne un précipité laiteux, non cristallin, qui se dissout dans beaucoup d’eau; la soude caustique donne dans les

fi. 5

66 TRAITE mêmes circonstances un précipité grenu. Les sels de potasse et de soude n’en sont nullement décomposés. Il précipite l’acétate de plomb en flocons blancs, qui deviennent cristallin dans un excès de sel méthylique, et produit dans le nitrate d'argent un précipité blanc, peu soluble dans l'eau ne VARRY).

Tartrate acide de potasse (bitartrate de potasse, tartre, creme de tartre). — Formule : T, KO, B, O. | On connaît le tartre depuis que l’on fabrique du vin avec le

jus des raisins; mais ce n’est qu’au xvirie siècle qu’on a trouvé.

a manière de le purifier. En 1779, ScHEELE en fit connaître les

parties constituantes.

Ce sel se rencontre dans beaucoup de sucs vera et parti-

culièrement dans le jus des raisins ; la quantité de ce sel y varie. suivant la maturité des raisins ; les raisins verts en contiennent bien.

plus que les raisins mürs. Dans les vins, il se dépose sur les parois

des tonneaux, sous forme de croûtes épaisses et dures, plus ou

moins colorées suivant la qualité des vins, et qui portent le nom” de tartre cru. Ordinairement les vins jeunes ne sont pas saturés. de ce sel, et déposent du tartre seulement au bout d’un ou de

deux ans, lorsque le liquide s’est concentré par suite de l’éva-

poration d’une certaine quantité d’eau, et qu’on y a ajouté, pour remplir les füts, une nouvelle portion de vin. Toutefois les vins. provenant d'une récolte mauvaise déposent du tartre déjà dans

la première année.

En grand, on ne prépare jamais le tartre de toutes pièces,

mais on se borne à purifier par de nouvelles cristallisations | le tartre brut du commerce, en enlevant les matières colorantes dont il est souillé, au moyen de la terre glaise, du char-

bon ou de l’albumine. Les solutions de tartre, faites à chaud,

abandonnent par le repos une certaine quantité de sel, qui sur nage alors le liquide, et qui pour cela a recu le nom de crème.

de tartre.

Le tartrate acide de potasse cristallise en prismes obliques à. base rhombe, dont les angies solides sont tronqués et les arêtes: longitudinales remplacées par deux faces de troncature, ou bien

en prismes à six pans irréguliers et terminds par un sommet diè- |

dre; les faces de ces cristaux ont ordinairement une dimension inégale, et les cristaux eux-mêmes forment ensemble des croûtes disposées sans symétrie. Il est transparent, assez dur, d’un blanc mat, eraque sous la dent, et possède une saveur aigrelelte. Il est inaltérable à l’air et rougit le tournesol.

Chauffés seuls, les cristaux entrent en fusion en se boursouflant et en répandant l’odeur particulière de sucre brülé, commune à tous les tartrates. Par la distillation sèche, ils fournissent de l'acide pyrotartrique solide.

Le tartrate acide de potasse est insoluble dans l'alcool, très soluble au contraire dans les acides minéraux concentrés. Une partie de sel se dissout dans 18 parties d’eau bouillante et dans 184 parties d’eau à 20° c. Son peu de solubilité est cause qu'il se forme toutes les fois que des tartrates neutres, contenant de la potasse, se trouvent en contact avec d’autres acides, ou que l’on mélange des solutions de sels de potasse, pas trop étendues, avec un excès d’acide tartrique. Il se précipite plus facilement encore lorsqu'on ajoute de l'alcool au mélange.

Le tartre brut renferme toujours 1 à 1 1/2 pour cent de tartrate de chaux. Quand il est purifié, on s’en sert pour préparer du carbonate de potasse chimiquement pur, en le caicinant et lessivant.le résidu charbonneux {flux noir). 100 parties de crème de tartre donnent un résidu composé, de 8,75 parties de charbon et de 31,25 parties de carbonate de potasse (BRUNNER). Si l’on emploie du tartre brut, le résidu renferme du cyanure de potassium.

Un mélange de 2 parties de nitre et de 1 partie de tarire devient incandescent par la calcination , et laisse du carbonate de potasse blanc (flux blanc).

Le tartrate acide de potasse serten teinture comme mordant ; il possède la propriété de dissoudre un grand nombre d’oxides métalliques. En médecine on l’emploie comme purgatif, soitseul, soit combiné avec du borax.

Tartrate neutre de potasse. — Formule : T, 2 RO. — Au xvus siècle, LEMERY connaissait déjà ce sel. Onl’ohtient en ajoutant de la crème de tartre à une solution aqueuse et: chaude.de carbonate de potasse (1 partie de sel dissous dans 6 à 8 parties

d’eau), jusqu'à ce queleffervescence ait cessé et que la liqueur soit parfaitement neutre. Par Asa celle-ci fournit cristaux.

Pour une partie de carbonate de potasse, il faut prendre 2 44 parties de crème de tartre. Lorsque cette dernière renferme du. tartrate de chaux, on obtient un précipité de carbonate de chaux.

qu’on sépare par filtration.

Une petite quantité de carbonate de potasse favorise la cristal-

lisation du tartrate neutre de potasse.

Ce sel cristallise en prismes triangulaires à base rhombe, terminés par des sommets dièdres; d’après BERNHARDI, le tétraèdre en est la forme primitive. Il est incolore, transparent; d’une saveur salée, légèrement amère; il attire l'humidité de Pair sans toutefois se liquéfier. A la température ordinaire, il se dissout.

dans un même poids d’eau. Il est peu soluble dans l'alcool. La chaleur le décompose. Les acides le transforment en tartrate acide.

Tartrate de potasse et dammoniaque. — T, KO, Ad H, O-

+ aq. — Ce sel était déjà connu au xviie siècle; en 1805, Bucaozz le prépara à l’état pur et cristallisé.

Pour l'obtenir, on sature la crème de tartre par de l'ammoniaque et on fait cristalliser le produit. Il se présente sous la forme de prismes rectangulaires à base rhombe ou de prismes hexagones à faces inégales, dont les arêtes longitudinales sont remplacées par deux faces de troncature. Il a une saveur fraîche. et salée. A l'air sec, il s’effleurit en perdant une partie de l!’am-

moniaque et de l’eau. Il se dissout dans 2 parties d’eau froide et |

dans un poids égal d’eau bouillante.

Les acides en séparent du tartrate acide de potasse; les alcalis |

en dégagent de ’ammoniaque.

Par l’action de la chaleur, il est décomposé.

Tartrate de potasse et d’oxide d’ethyle (tartrovinate de potasse). — T, KO, AeO + aq (GUÉRIN-VarRy). — On prépare ce | sel par double décomposition du tartrate de baryte et d’oxide d'éthyle avec un excès de sulfate de potasse. Après avoir séparé |

le précipité de sulfate de baryte, on évapore la liqueur à consis-

tance sirupeuse, et on y ajoute de l’alcocl qui sépare alors tout |

le sulfate de potasse. Par l'évaporation à l'air de la solution alcoolique, le tartrate de potasse et d’oxide d'éthyle cristallise en prismes à base rhombe, formée par des angles de 124° et 56°, et dont les arêtes latérales sont remplacées par deux faces de troncature inclinées sous un angle de 112° 30°.

D’après GUERIN-VARRY, ce sel est isomorphe avec le tartrate de potasse et d’ammoniaque.

Les cristaux sont incolores et sans odeur ; ils présentent une saveur légèrement amère, perdent dans le vide 4 pour cent = 1 atome d’eau, et se dissolvent dans un poids d’eau égal à 15° et en toutes proportions dans l’eau bouillante. [ls sont insolubles dans l'alcool.

Chauffe à l’état sec, ce sel se ramollit à 200° et entre en fusion à 205°.

La solution, portée à l’ébullition , se décompose en tartrate de potasse, qui se précipite, et en alcool.

(GUERIN-VARRY mentionne encore une autre combinaison de l'acide tartrique avec la potasse et l’oxide d’éthyle, combinaison qui cristallise en prismes octogones et présente une réaction alcaline (Annales de chimie, T'. 62, p. 91).

Tartrate de potasse et d’oxide de méthyle (tartrométhylate de potasse). — T, Me O, KO <- ag. {GUÉRIN-VARRY). — La préparation de ce sel se fait au moyen du tartrate de baryte et d’oxide de méthyle, absolument comme le sel précédent.

Il cristallise en prismes rectangulaires , sans couleur ni odeur, très solubles dans l’eau, et insolubles dans l'alcool et l'esprit de bois. A 200°, il se décompose en acide carbonique et gaz oléfiant, et fournit un liquide contenant de l’acétate d’oxide de méthyle, de l'esprit de bois, de l'acide acétique, de l’eau et une matière sirupeuse.

La solution aqueuse se décompose par l’ébullition en hydrate d’oxide de méthyle (esprit de bois) et tartrate acide de potasse.

Tartrate de potasse et d'acide borique (crème de tartre soluble). — Formule : T, K 0, BO, (DurLos). — Pour l'obtenir, on traite par de. l'eau chaude un mélange de 47 !/, parties de crème de tartre (1 atome) et 15 ’/, parties d’acide borique cristallisé (1 atome) jusqu’à ce que le tout se soit dissous ; en-

70 TRAITÉ suite on &vapore, au bain-marie, la dissolution jusqu’à siccité.

C’est une masse blanche, non cristalline, inaltérable à Pair, d'une saveur acide, soluble dans la moitié de son poids d'eau bouillante et dans 5/, de partie d’eau froide, insoluble dans Paleool:

On voit, d’après la formule précédente, qu’en se combinant l'acide borique et le tartrate acide de potasse ont cédé toute leur eau de cristallisation. Dans le composé qui en résulte et qui rea- Sit acide , l'acide borigue joue le même rôle que dans l'émétique l'oxide d’antimoine , qui contient le même nombre ‘atomes d’oxigene que lui. |

Ce sel, chauffé à l'état sec à une temperature de 250°, perd encore deux atomes d’eau qui se séparent de l'acide considéré comme anhydre, de manière que la formule du sel devient C, H, O,, K O, B O, (SOUBEIRAN et CAPITAINE).

Suivant la pharmacopée française, on prend, pour le préparer, 5 parties de crème de tartre et 1 partie d'acide bôrique; SOUBEI- RAN prescrit 4 parties de crème detartre, 1 partie d'acide borique. D'après ces dernières proportions, l’acide borique et la potasse du produit contiendraient le même nombre d’atomes d’oxigene, et la formule du produit serait alors :