COMBINAISONS D’AMIDES D’UNE CONSTITUTION INCERTAINE

Sulfamide.

REGNAULT désigne sous ce nom une combinaison d’amide avec un corps qui a la même composition que l’acide sulfureux :

Ad + SO.

Voici la manière dont il le prépare :

Dans un ballon sec, il fait entrer du chlore gazeux sec et le mélange de gaz qui se übreloppe) en chauffant A un feu modéré ı partie d’alcool avec 7 parties d’acide sulfurique concentré. Ce télange gazeux est composé de volumes égaux d’acide sulfureux et de gaz oléfiant; on le prive de l'humidité et des vapeurs c'ether et d’alcool, en Jui faisant traverser. plusieurs flacons remplis d'acide sulfurique concentré.

Les gaz, en se rencontrant dans le ballon, se condensent et donnent lieu à deux combinaisons : l’une est la liqueur des Hollandais, et l’autre, une combinaison d’acide sulfureux et de chlore, que l'on peut envisager comme de l'acide sulfurique anhydre, dans lequel le troisième atome d’oxigene est remplacé par un équivalent de chlore :

SO, + Ch.

C’est un liquide doué d’une grande fluidité ; il est très limpide, d’une odeur très forte et suffocante. En CHEN avec l’eau, il se décompose, en donnant naissance à des poids atomiques égaux d'acide sulfurique et d’acide chlorhydrique ; exposé à un courant d’ammoniaque sèche, il produit du sel ammoniac et de la sulfamide.

SO, Gh; + 9 Ad H, == SO», Ad + Cl Ad H..

La sulfamide estune poudreincolore quiseliquefie al’air humide

d ud Te Er a ’

assez soluble dans l’eau et l'alcool. Sa dissolution aqueuse est sans

action sur les. sels de baryte et de platine, et se conserve sans s’al-,

en sel d’ammoniaque; c'est alors qu'elle occasionne dans les sels de baryte un précipité de sulfate (REGNAULT }.

Sulfhydramide.

Formule: SO: Ad. ven cr

C'est le sulfate d'ammoniaque anhydre découvert par ROSE. F On prépare ce corps, en dirigeant un courant de, gaz ammopiac sec dans un flacon contenant de l'acide sulfurique anhydre , et maintenu à une basse température. Ces deux substances se combinent immédiatement en développant beaucoup de chaleur ; il se forme alors une masse.blanche et solide, dans l'intérieur de laquelle reste ordinairement de l'acide non combiné. Par cette raison il faut puivériser.le mélange. et l’exposer de nouveau à l’ac-

tion du gaz. Pour priver la matière d'un reste d'acide, on la dis-, sont dansune petite quantité d’eau, et l'on ajoute de l'alcool à la. dissolution: On obtient.ainsi un précipité, qu’on continue, à laver: avec de l'alcool jusqu’à ce que les liqueurs de lavage ne précipi-

tent plus les sels de baryte..

La sulfhydramide est une. poudre blanche. légère, inaltérable.

à l'air, soluble dans Feau, insoluble dans lalcool, et sans réaction sur les couleurs végétales ; Facide sulfurique concentré la dissout

à l'aide d’une douce chaleur: et l'abandonne après: le refroidissement. Exposée à la distillation sèche ; elle dégage du sulfite: d'ammonium et de l'acide sulfureux; le résidu fond: en un liquide: transparent et ne consiste qu’en sulfate acide d’ammonium or=

dinaire.

La dissolution de ce corps produit, dans les sels de baryte, un |

précipité de suifate de baryte, mais il en reste toujours une certainepartienon décomposée, même si l’on chauffe pendant longtemps le mélange et qu’on calcine au rouge obscur la masse évaporée à siccité.

Les sels de strontiane et de chaux n’y occasiönnent pas de précipité. L'’acétate de plomb ne trouble la dissolution qu'à la longue,

en donnant lieu à du sulfate de plomb.

térer. Chauffée avec. de l'acide chlorhydrique,.elle se décompose;

Les alealis éaustiques et les carbonates alcalins chassent l’ammoniaque de la sulfhydramide; mais la décomposition n’est complete que si l’on évapore la masse à siccité et qu’on calcine le résidu.

La dissolution aqueuse de la sulfhydramide ne se transforme pas spontanément en sulfate d’ammonium. Quand, pour la pré" parer, on a employé un excès d'acide sulfurique anhydre, il se forme des morceaux vitreux qui ne fument pas à l'air, adhèrent fortement au verre, et attirent l'humidité de l’air. Cette matière vitreuse ne se convertit que très difficilement en sulfhydramide, même si l’on prolonge beaucoup l’action de l’ammoniaque.

Bisulfhydramide.

Formule : S.O,, Ad H..

C’est le sulfite acide d’ammoniaque anhydre découvert par H. Rose.

Le gaz acide sulfureux se combine toujours en volumes égaux avec le gaz ammoniac, lors même que ce dernier est en excès. En se condensant , ces deux gaz produisent un corps cristallin de couleur jaune; quand on les recueille dans un récipient très froid, ils en recouvrent les parois de petites étoiles cristallines.

En présence de l'humidité, on obtient une combinaison blanche, qui possède toutes les propriétés du sulfite d’ammonium.

La bisulfhydramide est déliquescente, et se dissout dans l’eau avec une couleur jaunâtre. Sa dissolution est sans réaction sur les couleurs végétales ; elle ne se conserve pas très longtemps ; au contact de lair, elle finit parse décomposer, et l’on remarque alors dans la liqueur de lacide sulfureux libre , et un dépôt de soufre. Évaporée à l’aide de la chaleur, dans le vide, ou à l’air libre, elle se décompose en sulfate et hyposulfite d’ammonium.

Une dissolution récente de bisulfhydramide se comporte comme un mélange de ces deux sels avec les acides, les alcalis et les sels d'argent, de cuivre, et de baryte, etc. 2 atomes de cette combinaison se convertissent, par l'intervention de l’eau, en

__ $S Os, Ad EH, O sulf. acide d’am.

2,850; Ads 2 Bi =} S2 O,, Ad H, O hyposulfite d’am-

C’est pour cela que la dissolution devient acide par l’évapo-

DE CHIMIÉ ORGANIQUE. . 09 ration, et que l'acide du sel acide, par sa réaction sur ’hyposulfite, sépare l'acide hyposulfureux , qui se décompose en soufre et acide sulfureux libre.

En décomposant la bisulfhydramide par un excès de potasse, et en évaporant la liqueur par la chaleur, Ilse précipite subitement, à une certaine époque de concentration , du sulfate de potasse sous forme d'une poudre cristalline très fine, et il reste de l'hyposulfite de potasse en dissolution. L’on arrive au même régtltat quand la concentration se fait à air libre, ou dans le vide. ROSE, après avoir constaté qu’un mélange de sulfate et d’hyposulfite de potasse dépose le premier de ces sels, non pas instantanément, mais en raison de la concentration de sa dissolution, en tire la conséquence, que l’état particulier sous lequel l’acide sulfureux est contenu dans la bisulfhydramide, se reporte jusqu’à un certain point sur sa combinaison avec la potasse. Il suppose que la combinaison se maintient pendant l'évaporation sans altération, jusqu'à un certain moment où elle se décompose subitement, et que c’est le manque d’eau qui occasionne alors la précipitation . dela majeure partie du sulfate de potasse. L’insolubilité absolue du sulfate «de potasse dans une solution de potasse caustique d'une certaine concentration , peut bien avoir quelque rapport avec ce phénomène.

Chloramide de platine.

Une dissolution de protochlorure «de platine dans l'acide chlorhydrique, produit avec l’ammoniaque un précipité vert cristallin, qui renferme du chlorure de platine, de l'azote et de U’hydrogène dans le rapport de l’ammoniaque. Macnus et GROS l'ont analysé et sont arrivés à la formule :

Pi Ch + Na He

Cette combinaison est inaltérable dans l’âcide chlorhydrique bouillant et dans l'acide sulfurique étendu; l'acide nitrique au contraire la décompose en la dissolvant : il se précipite du platine métallique sous forme d’une poudre noire, et la dissolution fournit par le refroidissement, une abondance de prismes aplatis brillants

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et itchlayes? que l’on purifie par de nouvelles cristallisations. ‚ L'acide nitrique est combiné, dans ces cristaux, à un Corps dont la composition est exprimée par la formule :

par la substitution de 1 équivalent d’oxigene à la place de 1 équivalent de chlore, pendant que. 1 atome de platine en est séparé : |

‚Pt + pres Ch y NH.

Ce corps possède toutes les propriétés d’un oxide métallique et d'une base salifiable, en ce sens qu’il forme des sels cristallisables avec tous les acides; la présence du platine et du chlore ne peut pas être reconnue dans ces sels au moyen des réactifs ordinaires.

Cette base ne peut pas être isolée; la potasse ne produit pas de précipité dans les dissolutions de ses sels, et par l’ébullition, elle les décompose : il se dégage de l’ammoniaque, et il se précipite : une poudre grise ; cette poudre détonne faiblement quand on la sèche à 120°, en abandonnant beaucoup de gaz; elle renferme du platine, de l'azote, de l'hydrogène et de l’oxigène, mais point de chlore.

Voici les formules des sels-que cette base forme avec différents acides,

Pi, Cl N,H. + Ch chlorhydrate.

Pt, Cl N, He O + N,0; nitrate.

Pr, Cl N, H4 O + SO, sulfate.

Pr, CG, N, H4 O + CO, oxalate.

L'oxalate est le moins soluble de tous; le sulfate et le chlorhydrate sont moins solubles que le nitrate, d’où résulte que lorsqu'on traite le nitrate par un sulfate soluble, par un chlorure, par l'acide sulfurique ou chlorhydrique libre, il se forme des précipités cristallins des sels correspondants. C’est de cette manière

que l'on prépare l'oxalate au moyen de l’un quelconque À autres sels.

Nitrate de chloramide de platine.

Ce sel est assez soluble dans l’eau, et cristallise en prismes ordinairement jaunätres. Chauffé avec de l'acide sulfurique, l'acide nitrique en est chassé et il y a formation du sulfate. Trituré avec de la chaux ou d’autres alcalis, il dégage de l'ammoniaque ; le dégagement est faible quand on n’eleve pas la température. Le nitrate d'argent ne trouble la liqueur qu’au bout d’un certain temps; en chauffant la liqueur filtrée, il se forme un nouveau précipité qui renferme du platine, de l'argent et du chlore. L’acide sulfhydrique ne produit qu’un faible précipité de soufre dans sa dissolution, il ne précipite que '/, pour cent du platine, et il faut pour cela un contact très prolongé.

Sulfate de chloramide de platine.

La meilleure manière de l'obtenir est de traiter la dissolution chaude et saturée du sel précédent par du sulfate de soude et de la laisser refroidir. La dissolution se prend peu à peu en une bouillie cristalline composée de petites aiguilles. Le sulfate de chloramide de platine est assez soluble dans l'eau bouillante, l’acide sulfurique n’en n’est pas précipité par les sels de | baryte. L'on ne peut découvrir l’acide sulfurique dans cette dissolution qu'en s’emparant de la base par un autre acide et en mettant ainsi l'acide sulfurique en liberté. C’est ce qüi arrive, par exemple, en dissolvaut le sel dans l'acide nitrique ou chlorhydrique et en étendant la dissolution avec de l’eau.

Les propriétés de l’oxalate de chloramide de platine sont tout à fait analogues à celles du sel dont nous venons de parler. à En ajoutant de l'acide chlorhydrique à la dissolution bouillante du nitrate ou sulfate, on obtient, par le refroidissement, des octaèdres jaunes qui sont le sel haloïde de cette base de platine.

Le chlorhydrate ne renferme point Worin comme on peut le voir d’après la formule ci-dessus ; quand la base vient en contact avec l’hydracide, son oxigene se combine avec l'hydro-