COMBINAISONS DOUBLES D’AMIDES ET DE CHLORURES
Combinaisons de l’amide de mercure.
A cette classe de combinaisons appartient le précipité blanc : et plusieurs autres. combinaisons de sels basiques de deutoxide de mercure; elles ont été particulièrement examinées par AE qui y démontra le premier l'existence de l’amide. |
Ad Hg+ Cl, Hg ‘ précipité blanc.
Ad Hg + 2 Hg O produit de la décomposition du pre- Hg Ca) mier par les alcalis caustiques.
Ad Hg + 3 Hg O,SO; combinaison d’amide de mercureavec | du sulfate basique de mercure.
Ad Hg + 3 Hg O, N, O; combinaison analogue avec du nitrate basique de mercure.
Ad Hg + 2 Hg,O, N, O,? mercure soluble d’Hahnemann.
Amide d mercure et chlorure des mercure (précipité banc), chloramide de mercure.
Sa formule est : Ad Hg + CE Hg, d'après Kane CL Urr- GREEN.
Il a été découvert par RAIMOND LULLE (ee lé quatorzième siècle.
On l’obtient en précipitant le deutochlorure de mercuré par l’ammoniaque caustique ; ou bien en précipitant un mélange de deux parties de sublimé corrosif et une partie de sel ammoniac en dissolution, par du carbonate de potasse ou de soude. Le précipité doit être lavé à l’eau froide jusqu’à ce que sa surface commence à prendre une légère teinte jaune. |
Le précipité blane est une poudre blanche, non cristalline, très peu soluble dans l’eau froide; l’eau chaude la décompose et lui donne une couleur jaune. Quand elle est bien Sèche et qu’on la chauffe, elle abandonne, sans devenir liquide, de l'ammoniaque, de l'azote et de l'hydrogène, mais point d’eau, du protochlorure de mercure qui se sublime; il est coloré en gris ou en noir par l’ammoniaque qu’il absorbe. |
Le précipité blanc se dissout sans résidu dans le nitrate, l’acétate et le sulfate d’ammoniaque, lorsque ces sels contiennent un excès d’ammoniaque. En mélangeant une dissolution de sublimé corrosif avec de l'acide nitrique, de l’acide sulfurique ou de l’acide acétique, l'ammoniaque y produit un précipité, qui se redissout dans un excès de ce réactif.
Le précipité blanc est soluble dans les acides inorganiques. Traité par la potasse caustique à chaud ou à froid, il dégage de l’ammoniaque et se convertit en une poudre jaune identique avec celle qu’il produit quand on le fait bouillir dans l’eau. Dans ce dernier cas l’eau se charge de sel ammoniac, et le corps qui reste peut être envisagé comme étant composé de 1 atome de précipité blanc et de 2 atomes de deutoxide de mercure :
Ad Hg + Cl Hg +2 Hg O
L’iodure de potassium le convertit en deuto-iodure de mercure, tandis qu’il reste en dissolution de la potasse libre et du chlorure de potassium ; l’ammoniaque s'échappe à l’état de gaz. Par l'hydrogène sulfuré, il est décomposé en sulfure de mercure (S Hg), et sel ammoniac qui reste dissous.
La combinaison jaune d’oxide de mercure et de précipité blanc, se dissout dans l'acide nitrique à l’aide d’une douce chaleur, avec dégagement d’acide nitreux; ULLGREEN attribue cette formation de gaz nitreux à l’oxidation du métal, combiné avec l’amide, aux dépens de l’oxigène de Pacide nitrique.
Quand on n’ajoute pas un excès d’ammoniaque à la dissolution de sublimé corrosif, ou bien que la quantité de carbonate de soude ou de potasse ajoutée au mélange de sublimé et de sel ammoniac n’est pas suffisante, on obtient un précipité qui ressemble beaucoup au précipité blanc, mais qui en diffère essentielle ment par la composition et la manière dont il se comporte sous l'influence de la chaleur. Ce précipité fond en un liquide transparent qui distille sans se décomposer et se prend par le refroidissement en une masse cristalline ; il est insoluble dans l’eau, et n'est pas noirci comme le calomel par l’action des alcalis Caustiques.
92 TRAITÉE C’est une combinaison de sel d’Alembroth avec le précipité blanc,
2 CL Hg, Ad H, Cl, + Ad Hg, Ci, Hg,
le même corps que Rose a obtenu, en faisant réagir du gaz ammoniac sec sur le deutochlorure de mercure.
Le précipité blanc se forme par la décomposition réciproque de 1 atome de deutochlorure de mercure, et de 2 équivalents d’ammoniaque; il se produit du sel ammoniac et de l’amide de mercure qui se combine avec un second atome de deutochlorure de mercure, pour former le chloramide de mercure.
CI, Hg +2 Ad H, — Cl, Ad H, + Ad Hg.
AgAd-+ Cl, Hg= chloramide de mercure.
Il paraît, d’après KANE, que le protochlorure de mercure forme avec l’ammoniaque une combinaison analogue, mais de couleur noire.
Amide de mercure et sulfate basique de deutoxide de mercure.
Formule : Ad Hg + SO;, 3 Hg O, d’après Kane et ULr- GREEN.
En traitant le sulfate neutre de deutoxide de mercure par un excès d’ammoniaque caustique, il se transforme en une poudre qui ressemble à de l’oxide de zinc récemment préparé, et qui présente une teinte jaune pâle quand elle a été lavée et séchée. On obtient la même combinaison, en faisant digérer du sulfate de mercure basique (3 Hg O, SO.) avec du sulfate d’ammonium jusqu'à ce que le précipité soit devenu blanc.
Ce corps n’est pas décomposé par les alcaliscaustiques, mais il dégage de l’'ammoniaque quand on le traite par une dissolution de sulfure de potassium (RK S).
L’aeide nitrique concentré, en agissant sur r lui, occasionne un dégagement d’acide nitreux et donne naissance à de l’ammoniaque, qui reste en dissolution dans la liqueur (ULLGREEN).
DE CHIMIE ORGANIQUÉ. sl 93
D'après Kane, le sulfate de protoxide de mercure se comporte d’une manière analogue avec l’ammoniaque.
Amide de mercure etnitrate basique de mercure.
Un excès d’ammoniaque produit dans une dissolution chaude de nitrate de deutoxide de mercure, un précipité blanc, qui devient jaune et grenu par l’ébullition dans la liqueur où il s’est formé ; il se dissout dans l'acide chlorhydrique froid, et en est précipité par l’eau sous forme d’un précipité grenu.
L’acide nitrique et l'acide sulfurique le dissolvent sans Fallörer, mais en petite quantité; il est soluble dans l'ammoniaque et en est précipité en, partie par l’eau. La potasse caustique bouillante ne l’altere pas; l'acide sulfhydrique le transforme rapidement en sulfure de mercure et en.nitrate neutre d’ammoniaque (Sou- BEIRAN).
Le corps dont nous parlons est, d’apres les recherches de KANE, une combinaison d’amide de mercure avec du nitrate basique de mercure anhydre.
AdHg+N,0,3Hg 0.
N se diShoirt peu à peu quand on le chauffe féroreiabet dis une dissolution de nitrate d’ammonium contenant de lammoniaque libre; par l’évaporation lente de cette dissolution, on obtient des cristaux jaunes inaltérables par les alcalis et les acides, l'acide chlorhydrique excepté ; les sulfures métalliques les décomposent au contraire très facilement. La formule
M NO, AdH, +2 HgO
exprime, exactement leur composition ; mais, d'apres KANE, ls doivent être envisagés comme une combinaison du composé précédent avec du nitrate d'ammonium.
'N,0,AdH,O+AdHg, N, 0,349 O.
En continuant à évaporer l’eau mère d'où se désert ces cristaux, on obtient un nouveau sel qui‘ eristallise en prismes incolores et qui renferme deux fois autant de nitrate d’oxide
94 “ AQU 2 DÉRA HT | | d’ammonium,que. le précédent; l'eau le décompose ennitrate d’ammonium et le compose Ad Hg, N; ©,,3 Hg ©; sa formule est par Sonsquen ts
N N 2 (N, O,, Ad Hi O) + Ad Hg, N, Os, 3 Hg O.. 4
En chauffant du nitrate Basique de mercure dans the dissolution concentrée de nitrate d’ammoniaque, il se dissout , et l'on obtient eette troisième combinaison en prismes incolores par le refroidissement ; ik resté de l'acide ss libre en a SA
Le précipité blanc que Pammoniaque produit avec le nitrate de protoxide de mercure, dans la preparation du mereure soluble dHahnemaun, est identique, d’après KANE, avec la combinaison qui résulte du contact immédiat du nitrate dé deutoxide dé mercure avec l'ammoniaque. n
Amide: de cuivre et Fait dammonium.
Sa formule est: Ad Cu + S, O,, Ad H, O. | Une dissolution concentrée d’hyposulfate de cuivre sursaturée d’ammoniaque fournit, par le refroidissement, des tables quadrangulaires: d’un er. bleu: d’azur, inatérables à à Fair ‘et peu solubles dans Peau TE cn berne sn
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RLATIOTES
| Amide de cuivre. ct nitrate Same BE
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Sa forınule est : Ad Cu + Ad H,0,N,6,. sad ones: Jusqu’à présent on avait envisagé cette EME comme un sel double de nitrate d’ammonium et d’oxide de cuivre añfimoniacal, mais les analyses récentes ont démontré, par la quantité d’eau quelle produit dans la combustion avec oxide de cuivre,
que ce n’est pas de Poxide de cuivre: et de Fammoniaque' qu ’eile
contient, mais bien de Y’amide'de'euivre. La formule que KANE a
établie le premier pour ‚cette combinaison se ‚trouye,par conse-
quent justifiée. On l’obtient en faisant passer du gaz ammoniac dans une.dissolution concentrée de nitrate de cuivre; rjusqu’à ce que.le. précipité formé se soit redissous:; il se: forme, dans lalli> queur des cristaux bleu d'azur ,: quiaugmentent considérables
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ment en quantité par une addition d'alcool; sous le brunissoir, ils prennent une couleur bleue avec un reflet cuivré. Cette combinaison est très soluble dans l’eau et cristallise de cette dissolution; quand on évapore rapidement sa dissolution, ou bien qu’on chauffe les cristaux à l'état sec, ils brülent avec déflagration.
Amide d'argent et nitrate d'ammonium.
Formule : Ad Ag + Ad H, O, N, O; (KANE).
Le nitrate d'argent se dissout à chaud dans l’ammoniaque caustique, en donnant, après le refroidissement, des croûtes cristallines incolores, assez solubles dans l’eau, et noircissant à Pair. Sous l'influence de la chaleur, ces cristaux se fondent. En chauffant la dissolution, l’amide d’argent se décompose en azote, hydrogène, ammoniaque et argent métallique, qui se dépose sur les parois du vase, en les tapissant d’une couche miroitante, tandis qu’il reste dans la liqueur du nitrate d’oxide d’ammonium.
Un excès de potasse précipite de sa dissolution de l'argent fulminant.
Amide d'argent et sulfate d’ammonium.
Formule : Ad Ag + Ad H, O, SO;.
En mélangeant à chaud une dissolution de sulfate d'argent avec de l’ammoniaque caustique, on obtient, par le refroidissement, des parallelipipedes droits, ou des octaèdres incolores et inaltérables à l’air, qui sont le sel double en question.
Sa dissolution donne également, avec la potasse caustique, un précipité d'argent fulminant.
Amide d'argent et chromate d’ammonium.
Formule : Ad Ag + Ad H, O, Cr O..
Une dissolution chaude de chromate d’argent dans l’ammoniaque produit, par le refroidissement, des cristaux jaunes de la
même forme que la combinaison précédente. La potasse précipite
de leur dissolution de l'argent fulminant (MITSCHERLICH).
Amide d'argent et séléniate d'ammonium.
Formule : Ad Ag + Ad H, O, Se O:.
La préparation, la formule et les propriétés de ce eorps sont les mêmes que celles des combinaisons re | d’acide chromique et d’acide pink
APPENDICE AUX AMIDES.
