COMBINAISONS DE L’OXIDE DE CARBONE AVEC L’OXIGENE
Acide oxalique.
- Formule: C; O., H, O0 =C, O:, O + aq.; Symbole : O. 2 at. de carbone — 192,87 33,76
3 at. d’oxigene — 300,00 66,24
1 at. d’acide oxalique anhydre 459,87 100,09
1 at. d'eau d'hydrate 112,48
1 at. d'acide oxal. hydraté( séché à 100°) — 565,35
2 at. d’eau de cristallisation — 224,96.
1 at. d'acide oxalique cristallisé | = 790,31 |
L’acide oxalique a été découvert par Lattes en 1776. Om je: rencontre dans le règne minéral, combiné à l’oxide.de fer, dans-la humboldtite. Il existe à l’état de liberté dans les pois chiches; en combinaison avec des bases, il. se trouve en abondance: dans un grand nombre de plantes, telles que les diverses espèces:oxalis
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et rumex, ete. ; de même, on le rencontre combiné à la potasse "dans plusieurs racines, tel que dans celles de rhubarbe, de tormentille, de bistorte, de gentiane, de saponaire, et dans celles dès variétés rumex, etc.; combiné à la chaux, il fait partie de plusieurs lichens, en particulier du parmelia cruciata et des espèces variolarie. L’oxalate de chaux se trouve dans certains calculs urinaires.
Cet acide se produit en outre par la décomposition de l’acide urique; il est le produit général de l'oxidation des matières organiques par l'acide nitrique, l’hydrate de potasse (GAY-Lussac), et le permanganate de potasse (GREGORY,!DEMARGAY); il se forme enfin par la décomposition du cyanogène avec le concours de l’eau et de l’'ammoniaque.
La méthode la plus simple pour préparer l’acide oxalique, consiste àtraiter du sucre, ou mieux encore, de l’amidon, par 5 parties d'acide nitrique de 1,42, étendues de 10 parties d’eau. On chauffe le mélange légèrement jusqu’à ce qu’il ne dégage plus de gaz et on évapore pour faire eristalliser. Il faut sécher les cristaux sur du papier joseph ou sur des briques poreuses , et jes purifier par une nouvelle cristallisation.
En grand on opère avec des vases en terre, de forme cylindrique, qui sont entourés d’eau chaude. Pour les expériences de laboratoire , les capsules en porcelaine peuventtrès bien servir. 42 parties d’amidon fournissent 5 parties d'acide oxalique. Entraitant les eaux mères par une nouvelle portion d’acide nitrique, on peut obtenir une nouvelle quantité d'acide oxalique. On continue ainsi à ajouter de l’acide jusqu’à ce que tout le sucre ou l’amidon seit transformé. L’acide nitrique adhérent aux cristaux peut être enlevé par plusieurs cristallisations, ou bien en chauffant légèrement les cristaux dans une capsule de porcelaine. Le bas prix de l’acide nitrique a fait généralement adopter cette méthode.
On obtient aussi l’acide oxalique en traitant une dissolution d’oxalate acide de potasse par l’acétate de plomb ou le sulfure de barium. Le précipité qui contient tout l’acide oxalique est lavé soigneusement et décomposé par l'acide sulfurique étendu, pendant qu'il est encore humide; la liqueur filtrée est ensuite évaporée jusqu'à ce qu’elle cristallise. Pour décomposer le précipité de plomb ou de baryte, il faut 5 parties d'acide sulfurique hydraté, étendu
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de 10 parties d’eau, pour 7 parties d’oxalate de potasse employées.
La meilleure manière pour effectuer cette décomposition, consiste à porter peu à peu le précipité humide de plomb ou de baryte dans les ?/,, de l'acide sulfurique étendu : le sulfate de baryte ou de plomb se précipite alors, tandis que l'acide oxalique reste en dissolution. Le liquide retient quelquefois des traces d’oxide de plomb qu’on en sépare par un courant d'acide sulfhydrique. On lave le résidu par décantation, et on évapore la liqueur décantée ainsi que les eaux de lavage. Par la cristallisation, on en retire de l'acide oxalique parfaitement pur. Pour obtenir l'acide oxalique de l’oxalate non décomposé qui est resté dans le résidu de plomb ou de baryte, on ajoute au précipité le dernier dixième d’acide sulfurique étendu, et l’on continue comme précödemment. L’acide sulfurique, que ce nouveau produit peut cont@ir, s’enleve facilement par des lavages.
La formation de l’acide oxalique par l’action de l'acide nitrique
surles substances organiques est une conséquence de l’oxidation des éléments de celle-ci; les matières qui contiennent l'oxigène
et l'hydrogène dans les proportions de l'eau, fournissent la plus grande quantité d’acide oxalique. L’acide nitrique en agissant sur le carbone à une basse température donne lieu à des oxides de carbone inférieurs ; l'acide oxalique auhydre peut être considéré comme un tel oxide. Par l’oxidation du carbone de ces mêmes matières à une température élevée, par exemple par la combustion, il se forme de l'acide carbonique. C'est absolument le même cas comme pour le phosphore; en brülant à une température élevée, celui-ci donne de l'acide phosphorique , tandis qu'à la température ordinaire il fournit un degré d’oxidation inférieur, savoir de l'acide phosphoreux.
Le sucre, chauffé avec du permanganate de potasse, se décompose en oxalate de potasse, peroxide de manganèse et eau. 1 atome de sucre anhydre fournit avec 6 atomes de permanganate de potasse, 6 équivalents d’oxalate de potasse neutre, 10 équivalents d’eau et 12 équivalents de peroxide de manganèse, comme l'exprime l'équation suivante :
Lis His O, + 6 (Mn. O;, KO) — 6 (Co O;, KO) + 19 H, O + 12 Mn O,.
L’aeide oxalique cristallisé est une combinaison de l'acide hydraté avec 2 atomes d’eau de cristallisation ; il se présente en larges prismes quadrilatères, obliques , incolores et transparents, terminés par une surface unique ou par un soromet diedre. Quelquefois il ya deux ou quatre faces de troncature sur les arêtes longitudinales. Les cristaux s’effleurissent par la chaleur, en perdant 28 pour cent — 2 atomes d’eau et laissant un résidu d’hydrate. Sa pesanteur spécifique est de 1,50. Il est inodore, d’une saveur acide très forte et d’une action prononcée sur le tournesol. Pris intérieurement en dose d’une demi-once, l’acide oxalique agit comme un poison violent ; on peut en détruire les effets au moyen du carbonate de chaux ou de celui de magnésie.
Chauffé rapidement jusqu’à 180° degrés, dans des vases ouverts, l'acide oxalique entre en fusion, abandonne 8 de cristallisation et se partage en deux parties, dont l’unêé se décompose, et dont l’autre s'échappe en vapeurs blanches très irritantes. Ces vapeurs, qui ne sont autre chose que de l'acide monohydraté, viennent se condenser autour de l'acide fondu, sous la forme d’une masse cristalline et lanugineuse. Quand on chauffe l’acide dans une cornue, il se décompose à 155° en oxide de carbone, acide carbonique et acide formique , sans laisser de résidu. L’acide nitrique concentré décompose l'acide oxalique en acide carbonique et eau. |
L’acide oxalique anhydre renferme les élements de :
1 atome d’oxide de carbone C+oO
1 atome d'acide carbonique , C + O, ie are a Men ES
1 atome d’acide oxalique C + 0;
Ceci explique facilement sa décomposition en volumes égaux d’oxide de carbone et d’acide carbonique , quand. on le chauffe avec del’acidesulfurique concentré. Dans cette opération, lamasse ne noircit pas et ne dégage pas d’autres gaz. Cette réaction est un caractère important qui peut servir à découvrir l’acide oxalique et ses combinaisons. En chauffant l'acide oxalique avec du peroxide de manganèse ou d'autres peroxides métalliques, ces derniers cèdent une partie de leur oxigène à l'acide oxalique, qui
PT vas k
passe à l'état d’acide carbonique; celui-ci se dégage avec une vive effervescence; les protoxides, formés par la réduction des peroxides, forment des oxalates avec l'acide oxalique libre. La quantité d’acide carbonique produit, fournit un moyen.pour déterminer la quantité d’oxigene que ces oxides ont cédé. L’acide oxalique cristallisé est soluble dans 8 parties d’eau à 15°,
dans son poids d’eau bouillante et dans 4 parties d'alcool à 15°,
Caractères de sa pureté.
L’acide oxalique est incolore à Pétat de pureté ; ikn’attaque pas le papier (signe qu’il ne contient pas d’acide nitrique), et ne devient pas humide à l'air. Le précipité obtenu par des sels de baryte doit se dissoudre sans résidu dans l'acide nitrique. Quand il contient des traces de plomb, l'hydrogène sulfuré colore la liqueur en noir; enfin il doit se volatiliser complétement par la chaleur.
L’acide oxalique et ses sels solubies sont d'un emploi très important dans la chimie analytique , pour découvrir et séparer la chaux de la magnésie dont l'oxalate est soluble dans l'eau. |
OXALATES.
Dans les oxalates neutres , l’oxigene de la base est.à l’oxigene de l'acide comme 1 : 3. Si l'on ajoute l’oxigène de l'oxide"à celui de l'acide , on a de l'acide carbonique et un métal. Plusieurs oxalates à base très réductible se décomposent par la chaleur en acide carbonique. et métal. L’oxalate d'argent se décompose de cette manière, avec une légère détonation. Les oxalates alcalins produisent par la chaleur de l’oxide-de carbone qui se dégage, et un résidu de carbonate alcalin. Plusieurs oxides métalliques chauffés avec des oxalates, sont réduits à l’état métallique par loxide de carbone quise dégage. Tous les oxalates chauffés avec l'acide sulfurique-concentré , se: decomposent en oxide de carbone et acide carbonique sans se noireir. I'existe des oxalates neutres et des oxalates acides; ces derniers contiennent deux fois ou quatre fois autant d’acide que les premiers. À
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Oxalate neutre d'ammoniaque.
Sa tram est : O A4H, O ur aq.
- Il est formé de : | 1 at. d'acide oxalique | | = 459,87 = 50,75 ie um { 3 dome © 4 2 1 at. d’eau de cristallisation — 112,48 — 12,60 1 at. d’oxalate cristallisé ge 892,30 ei 100,00 Préparation.
Il s'obtient en saturant l’acide oxalique pur par de ’ammoniaque caustique ou du carbonate d’ammoniaque. On peut aussi l'obtenir en décomposant loxalate de plomb par le sulfure d’ammonium et &vaporant la liqueur filtrée, ou bien en saturant le quadroxalate de potasse avec du carbonate d’ammoniaque ; la première cristallisation consiste en oxalate d’ammoniaque, que l’on prive de la potasse par des cristallisations successives. L’eau-mere contient del’oxalate neutre de potasse.
À Propriétés.
L’oxalate d’ammoniaque cristallise en longs prismes incolores et transparents, dont la forme primitive est le prisme droit rhomboïdal; sa saveur est salée et piquante; il est moins soluble que l'acide oxalique, efflorescent dans l’air chaud et perd 12,6 pour cent — 1 atome d’eau de cristallisation.
Usages.
On s'en sert pour séparer la chaux de la magnésie, et en général pour découvrir la chaux. Le produit le plus remarquable de sa décomposition par la chaleur est l’oxamide. En évaporant simultanément une dissolution de ce sel et de chlorure de potassium ou de sodium, on obtient un résidu qui abandonne ‚par la calcination du sel ammoniac et dont une partie des métaux alcalins sont transformés en carbonates (KOBELL).
Bioxalate d’ammoniaque.
Sa formule est : O, AdH:O+2aq. . : *.
Il est moins soluble que le sel neutre. L’acide oxalique forme encore avec l’'ammoniaque un sel à 4 atomes d'acide. OXALATES DE POTASSE, Oxalate. neutre.
Sa formule est : O, KO + aq. (GRAHAM).
1 at. d’aeide oxalique anhydre .
1 atome de potasse 1 atome d’eau
