Le SIL SE
d’eau FRE et insoluble dans l'alcool.
Caractères de sa pureté.
On reconnait sa pureté en le chauffant jusqu’au point de fusion: il ne doit pas répandre d’odeur empyreumatique et doit laisser un résidu gris et non pas noir. Le tartre, avec lequel il pourrait être mélangé, répandrait de l'odeur et produirait un résidu charbonneux. Le bisulfate de potasse se découvre dans le bioxalate par les méthodes qui servent à reconnaître l'acide sulfurique. Pour le distinguer du quadroxalate, avec lequel on peut le confondre, car ce dernier’ Ran actuellement dans le commerce le nom du premier, on n’a qu'à prendre deux parties égales du sel, calciner Pune et dissoudre l’autre, le mélange des deux parties doit produire, après ces opérations, une liqueur dont toute réaction acide a disparu.
| Quadroxalate de potasse.
Ce sel se trouve actuellement dans le commerce sous le nom de sel d’oseille ou de bixolate de potasse.
Sa formule est : O,, KO + 7 ag. (BERZELIUS). -
1 atome d’oxalate de potasse anhydre Be 1042,79 3 .atomes d’hydrate d’acide oxalique — 1696,05 4 atomes d’eau „®»= 449,72
(rm Sum tn ne ee nn non 1 atome de quadroxalate de potasse cristallisé == 3188,56
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En grand, on prépare ce sel en saturant 1 partie d'acide oxalique cristallisé par du carbonate de potasse, et ajoutant au mélange 3 parties d’acide oxalique. On l’obtient également en faisant cristalliser une dissolution de bioxalate de potasse dans l'acide chlorhydrique. Comme ce sel renferme à peu près la même quantité d'acide que le bioxalate, le fabricant, en le préparant, économise la moitié de la potasse.
Il cristallise en octaèdres obliques, dont deux angles sont tronqués ; il est incolore, peu soluble dans l’eau; à 128°, il perd 4 atomes d’eau — 14 pour cent; à une température plus élevée, il dégage de l’acide oxalique, dont une partie se décompose.
Pour être pur, ce sel ne doit ni noircir ni répandre aucune odeur empyreumatique, lorsqu'on expose à une température élevée ; on doit obtenir de l’oxalate neutre en ajoutant 1 partie de quadroxalate au résidu de carbonate de potasse résultant de la calcination de 3 parties du même sel.
Oxalate de soude.
Formule : O, Na O = CG O,, Na O (GRAHAM).
C’est de tous les sels de soude le moins soluble et le seul oxalate alcalin anhydre. On ne l’obtient que difficilement en cristaux bien définis. Il se combine ayec une nouvelle partie d'acide oxalique pour former un bioxalate; le quadroxalate n'existe pas.
Oxalate de chaux.
Formule : O, Ca O, 2 ag. =C;, O,, Ca O + 2 aq. (GRAHAM).
Il constitue la partie solide de plusieurs lichens, et s’y trouve
. même en assez grande quantité pour pouvoir servir à l’extraction de l'acide oxalique. Cependant l’avantage qu’on en retire n’est
pas grand, même en faisant usage de la variolaria communis
qui contient le plus d’oxalate. D’après BRACONNOT, on traite les
lichens par :/; d'acide sulfurique concentré, étendu de son poids d’eau; on fait bouillir le mélange une demi-heure, et après avoir
filtré la liqueur bouillante, pour en séparer le sulfate de chaux,
on fait cristalliser. Les cristaux contiennent, encore une certaine
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quantité de chaux, et ne peuvent servir qu’à la préparatii d’autres oxalates re
Un précipité d’oxalate de chaux se reconnait Alan en ce | quil est insoluble dans l’eau et l'acide acétique, et soluble dans les. acides nitrique et chlorhydrique. Les oxalates alcalins sont par conséquent d'excellents réactifs, pour découvrir la chaux dans, des dissolutions, privées préalablement de. tous les oxides métalliques qui, semblables à la chaux, forment des sels insolubles « avec l'acide oxalique. Les oxalates alcalins servent surtout à. séparer la chaux de la magnésie, cette dernière formant avec d’autres bases des oxalates doubles solubles. On emploie réciproquement la chaux pour découvrir l’acide oxalique; mais en faisant usage de cette réaction, il ne faut pas perdre de vue que l'acide oxalique n’est précipité qu’imparfaitement par les sels, de chaux, dans les dissolutions qui contiennent de, l’oxide de chrome, de l’oxide de fer et de l’oxide de manganèse.
Un précipité récent d’oxalate de chaux est floconneux et d’un blanc éclatant; il est insoluble dans l'acide acétique et soluble dans l'acide nitrique et l'acide chlorhydrique; il laisse après la calcination un résidu de carbonate de chaux parfaitement biane, qui sert à déterminer quantitativement la HP ou l'acide oxalique. x
D'après GRAHAM, les oxalates de magnésie, de zinc, et de manganèse, ont la même composition que l’oxalate de chaux.
La composition de l’oxalate de baryte s'exprime par : O, Ba
O + aq.
Oxalate d'argent.
Formule : OÔ'Ag O = C, O,, Ag O.
C’est une poudre blanche, insoluble, qui se décompose instantanément avec une petite explosion, lorsqu'on la chauffe. En saturant du bioxalate de potasse par du carbonate d'argent, on obtient un sel double très soluble, qui eristallise en rhomboedres,
Oxalate de chrome et de potasse.
Formule : 3 O, Cr, O; + (O, KO) 6 aq.
Il a été découvert par GREGORY.
On l’obtient en dissolvant, à l’aide de la chaleur, 1 partie de bichromate de potasse, 2 parties de bioxalate de potasse et 2 parties d’acide oxalique cristallisé dans 1 partie d’eau. La dissolution évaporée convenablement dépose des cristaux du sel double en question. Pendant que la dissolution s'effectue, il se dégage une grande quantité d’acide carbonique, produit par la décomposition d’une partie de l'acide oxalique : cette décomposition s'opère aux dépens de l’oxigene de l'acide chromique, qui passe à l'état d’oxide de chrome.
Les cristaux de ce sel sont noirs par réflexion et bleu de bluet par transmission ; leur dissolution est verte par réflexion et rouge par transmission. Ils contiennent 1 atome d’oxalate de chrome, 3 atomes d’oxalate de potasse et 6 atomes d’eau. Les alcalis ne précipitent de leur dissolution qu’une partie de l’oxide de chrome ; les sels de chaux n’y produisent qu’un faible précipité d’oxalate de chaux.
COMBINAISONS DE L’OXIDE DE CARBONE AVEC LE CHLORE, Acide chloroxicarbonique.
Formule : CO, CZ, (E. Davy).
Composition :
1 at. d’oxide de carbone — 176,435 — 28,499 1 équivalent de chlore — 442,650 — 71,501
1 at. d’acide chloroxicarbonique — 619,085 — 100,000
Ce corps, que lon a aussi appelé oæichlorure de carbone ou gaz phosgène, a été découvert par E. Davy.
En exposant à la lumière solaire des volumes égaux de gaz oxide de carbone et de chlore, on voit se former, au bout de quelques minutes, une combinaison qui n’occupe plus que la moitié du volume primitif. A la lumière ordinaire, la combinaison s'effectue dans l’intervalle de quelques heures (Dumas).
C’est un gaz incolore, d’une odeur désagréable, suffocante, qui
provoque le larmoiement. Sa densité est de 3,399, représentant
PEUR N Be...
114 | FRAÎTÉ 2 volumes; le calcul donne le: nömbre £#2% — 3,412. Quand ‘on le dissout dans l’eau, il se décompose en acide carbonique et acide chlorhydrique. Plusieurs métaux chauffés dans ce gaz lui enlevent le chlore pour former des chlorures, et mettent l’oxide de carbone en liberté. Chauffé avec l’oxide de zine anhydre, il produit de l’acide carbonique et du chlorure de zinc. Le phosphore et le soufre peuvent être sublimés dans ce gaz sans s’altérer. L'alcool et l'esprit de bois lui font subir une décomposition particulière, en dégageant de l'acide chlor hydrique, et donnant naissance à des éthers composés. 2 atomes d’acide chloroxicarbonique se décomposent avec 1 atome d’hydrate d’oxide d’eihyle ou de méthyle, en produisant 1 équivalent d’acide chlorhydrique et 1 atome d’ether chloroxicarbonique : 2 CO C4 +. Ci Ha Os = H, Ch + Ce Ho O: Ci, (Voir, page 359: Combinaisons d’oxide d’eihyle d'une constitution incertaine). 6:00
Avec l'ammoniaque, l’acide chloroxicarbonique se décompose” en sel ammoniac et forme un corps blanc, cristallin et sublimable, la carbamide.
L’acide chloroxicarbonique peut être envisagé comme de l'acide carbonique dans lequel 1 &quivalent d’oxigene est remplacé par 1 équivalent de chlore. | |
COMBINAISONS DE L’OXIDE DE CARBONE AVEC L’AMIDE. Carbamide.
Formule : CO, Ad = CO, N, H, (REGNAULT).
On ne la connaît pas à l’état de pureté, mais seulement mélangée avec du sel ammoniac. Lorsqu'on introduit dans le même récipient de l’acide chloroxicarbonique sec et du gaz ammoniac, ces deux gaz se condensent et il en résulte un corps solide, blanc et cristallin, qui, d'après REGNAULT, est un mélange de carbamide et de sel ammoniac. 1 atome de gaz chloroxicarbonique.et 2 équivalents d’ammoniaque produisent 1 atome de carbamide et 1 équivalent de chlorure d’ammonium : CO, Cl, + Ad, H CO, Ad-+- Cl, Ad H,. La carbamide est soluble dans, l'eau ; sa dissolution ne précipite ni les sels de baryte ni ceux de chaux. Traitée par l'acide acélique ou d’autres acides organiques, elle ne
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parait pas en être attaquée, au moins il n’y a point d’effervescence.
Les acides minéraux énergiques la convertissent, avec le concours de l’eau, en carbonate d’ammoniaque, qui A son ammoniaque à l’acide minéral, tandis que l’acide carbonique s’échappe avec effervescence.
Oxamide.
Formule : CG O:, Ad == CG O:, N; H, (Dumas).
Composition :
2 atomes d’oxide de carboné = 352,870 — 63,7 1 équivalent d’amide = 201,999 — 36,3
nn me te tn qe mom mens an ann a nenn nn nme mn
1 atome d’oxamide — 554 ‚869 — 100,0
C’est à Dumas qu’on doit la découverte de ce corps, qu'il a signalé comme type d'une nouvelle classe de combinaisons, désignées sous le nom général d’amides.
L’oxamide se produit par la distillation d’un mélange de sels ammoniacaux et d’oxalates, et en particulier par celle de l’oxalate d’ammoniaque. On l’obtient également à l’état de grande pureté en décomposant P’&ther oxalique par une solution aqueuse d’ammoniaque (Voir Oxalate d’oxide d’ethyle).
Pour la préparer, on chauffe peu à peu, dans une cornue, de loxalate d’ammoniaque; il se dégage de l’acide carbonique, de l'ammoniaque, de l’oxide de carbone et du cyanogène, et le r'écipient renferme une solution de carbonate d’ammoniaque tenant en suspension des flocons blancs. On jette le tout sur un filtre et on lave à grande eau ; l’oxamide étant insoluble dans l'eau froide, reste ainsi sur le papier.
C’est une poudre cristalline, d'un blanc éclatant: elle est presque insoluble dans l'alcool et dans l’éther, et peu soluble dans l’eau bouillante ; elle n’a ni saveur ni odeur. Les acides et les alcalis étendus ne l’altèrent pas à la température ordinaire, mais quand ils sont concentrés ou qu’on fait intervenir la chaleur, ils la décomposent facilement en acide oxalique et ammoniaque, soumise à la distillation sèche, elle produit de l'eau, de l’oxide de
carbone, de l’acide cyanhydrique, de l'acide eyanique et de l’ammoniaque. Ces deux derniers produits se combinent entre eux et forment de l’urée.
:: La formation de l’oxamide et la décomposition qu’elle éprouve ‘par les acides et les alcalis s'expliquent facilement lorsqu’on compare la composition de ce corps à celle de l’oxalate d’ammoniaque.
En effet, la formule de l’oxalate d’am-
moniaque est — C N, H, O0, + 2 aq.
en en retranchant les éléments de l’oxamide: C, N 2 H, O, il reste de l’eau H, O + 2 aq.
“ L’oxamide est donc formée des éléments de l’oxalate d’ammoniaque anhydre, d’où se sont séparés les éléments de 1 atome d’eau.
L'éther oxalique qui se décompose instantanément par une dissolution aqueuse d’ammoniaque, est une combinaison d’acide oxalique anhydre et d’éther. L’acide oxalique cède 1 atome d’oxigène à 1 équivalent d'hydrogène de l’ammoniaque pour former de l'eau, qui, en se combinant à l’éther, donne de Palcool; il reste, d’un côté de l’oxide de carbone C, O,, de l’autre de l’amide N, H,, dont la réunion forme l’oxamide.
Quand on chauffe l’oxamide avec des alcalis ou des acides, elle se décompose, avec le concours de 1 atome d’eau, en acide oxalique et ammoniaque. On arrive au même résultat en exposant un mélange d’oxamide et d’eau à une température qui dépasse 100°. | La décomposition que les acides font subir à l’oxamide est remarquable, en ce qu’elle semble jeter quelque jour sur les métamorphoses que les acides inorganiques concentrés ou étendus font éprouver à plusieurs substances organiques, et particulièrement à l’amidon, au bois et au sucre de canne. Une quantité infiniment petite d'acide oxalique suffit en effet pour transformer une grande quantité d’oxamide en oxalate neutre d’ammoniaque ; la petite quantité d’acide qui a produit cet effet entre tout simplement en combinaison avec une certaine quantité
d’oxalate neutre produit pour former un sel acide. Si ce nouveau produit ne pouvait pas à son tonr être décomposé dans ses parties constituantes, on n’hesiterait pas à ranger cette espèce de décomposition dans le nombre, de celles qu’on attribue aux effets catalytiques. |
