III. Acide cyanurique

Formule de l'acide eristallise dans l’eau : Cyc Os, 3 Hs O + 4 aq. Composition :

3 équivalents de eyanogene 40989, 75 3 at. d'eau. == 1837,44 1 at. d’acide cyanurique hydrate == 1102/5117 4 at. d’eau de cristallisation — 449,92

1 at. d’hyd. d’acide cyanurique cristallisé = 2077,09

L’acide eyanurique est un acide tribasique , découvert par ScnéeLe dans la distillation de l'acide urique; plus tard, SE- RuLLAS l’obtint par un autre procédé et le décrivit sous le nom d'acide eyanique. Sa véritable constitution et ses propriétés furent établies par WOEHLER et J. L.

Ce corps se forme dans une foule de circonstances ; ainsi, dans la décomposition du chlorure solide de cyanogène par l’eau, celle des eyanates solubles par les acides étendus, la distillation de l'acide urique, la décomposition de l'urée par la chaleur, enfin dans celle du mélam, de la mélamine, de l'ammélide et de lamméline par des acides.

Pour le préparer, on dissout du mélam sec dans de l'acide sulfurique concentré, à l’aide d’une douce chaleur ; on verse la dissolution dans 20 ou 30 parties d’eau et on maintient ce mélange, pendant plusieurs jours, à une température voisine de l’ébullition, jusqu’à ce qu’enfin de petites portions prises pour essai, ne produisent plus de précipité blanc par l'ammoniaque. On évapore ensuite pour faire cristalliser; les cristaux obtenus sont purifiés par une nouvelle cristallisation. Le mélam, en se dissolvant dans l'acide sulfurique, se transforme en ammelide qui, elle-même, en présence de l'acide étendu d’eau, se décompose en ammoniaque et acide cyanurique.

Cette décomposition deviendra évidente par les équations suiyantes :

Mélam. Eau. : Ammélide. Ammoniaq.

Go No H,; + 6 H, O = C» Ne Hs 07 + 2 N; HB,

| 136 FRAITÉ

Ammélide. Acide cyanur. Ammoniaq.

Css No His Os = OP N,, O, + 5 N, H..

Une autre méthode consiste à chauffer l’urée au-delà de son point de fusion, jusqu’à ce qu’elle soit complétement transformée en une masse sèche, blanche ou blanc grisätre ; on dissout celle-ci dans de l'acide sulfurique concentré, et on la traite goutte à goutte par de l'acide nitrique jusqu’à ce qu’elle soit complétement décolorée ; on y ajoute alors un volume égal d’eau, et par le refroidissement, on obtient des cristaux d'acide cyanurique pur.

3 atomes d’urée contiennent les éléments de 1 atome d’acide cyanurique et de 3 équivalents d’ammoniaque; en effet :

3 (C: OÖ, N, H,) — Ce 107 Ne H,, = CN, 0, +#3H, 0O-+3N;,H..

A une température élevée, la plus grande partie de !’ammoniaque s’échappe à l’état de gaz, une petite portion reste en combinaison avec l’acide cyanurique.

L’acide cyanurique est sans couleur ni odeur; il a une saveur faible, rougit légèrement le tournesol, est peu soluble à froid, et se dissout dans 24 parties d’eau bouillante. Les cristaux obtenus de la dissolution aqueuse se présentent sous forme de prismes obliques à base rhombe; ils contiennent 4 atomes —21,66 pour cent d’eau de cristallisation, qu’ils abandonnent, quand on les expose à l’air à la température ordinaire; par une élévation de température, ils perdent leur eau plus rapidement et tombent en poussière. L’acide séché à 100° contient 3 atomes d’eau d’hydrate. On l'obtient cristallisé et sans eau de cristallisation, par le refroidissement d'une dissolution concentrée et bouillante dans l'acide nitrique ou chlorhydrique. L’acide cyanurique hydraté cristallise en octaèdres raccourcis, le plus souvent en prismes quadrilateres obliques, terminés par un sommet dièdre. 1 atome d’acide cyanurique se décompose par la distillation sèche en 3 atomes d’acide cyanique hydraté, dont il contient les éléments, Il se dissout, sans altération, à l’aide de la chaleur, dans les acides énergiques, mais il en est décomposé par une ébullition prolongée, en acide carbonique et ammoniaque.

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DE CAIMIE ORGANIQUE. 137

Cyanurates. L'acide eyanurique se combine avec 3 atomes de base pour former les cyanurates. Ces 3 atomes de base sont représentés, dans l'acide, par 3 atomes d’eau d'hydrate. Cette eau est remplacée en totalité ou en partie par les oxides métalliques. Les oxides alcalins forment avec l’acide cyanurique deux séries de sels; dans l'une, le sel contient 1 atome d’oxide métallique et 9 atomes d’eau ; dans l’autre, 1 atome d'acide est combiné avec 9 atomes d’oxide métallique et 1 atome d’eau; c’est exactement comme dans les phosphates correspondants. Les sels à 3 atomes de métal alcalin n’existent pas. Le sel d'argent contient 3 atomes d’oxide d'argent ; il est anhydre et possède exactement la même composition en centièmes que le eyanate et le fulminate du même métal ; ces sels diffèrent cependant par leur mode de constitution.

Les formules générales des cyanurates sont donc les suivantes :

a) Sels unibasiques :

MO Cys 0: + | 2 aq.

b) Sels bibasiques :

( 2 MO Cy 0; + | aq. | ce) Sels tribasiques :

Cy O; + 3 MO.

Tous les cyanurates sont décomposés par les acides chlorhydrique et nitrique. L’acide eyanurique, qui cristallise d’une dissolution d’un cyanurate à laquelle on a ajouté de l'acide, ne conlient plus aucune trace des oxides métalliques avec lesquels il était combiné. Les sels à bases alcalines fondent par la chaleur et laissent un résidu de cyanate alcalin, tandis qu’il se dégage du cyanate d’ammoniaque, de l’hydrate d’acide cyanique, de l'acide carbonique et de l'azote.

Cyanurate d'ammoniaque.— TI cristallise en prismes blancs, très brillants, efflorescents à l'air, et perdant de ’ammoniaque par la chaleur ; séché dans le vide, il contient les éléments de 1 atome d'acide cyanurique hydraté, 1 équivalent d’ammoniaque et 1 atome d’eau.

Cyanurates de potasse. — Formule du sel A 1 atome de base fixe:

{ Cy 0: + Kio)

La meilleure manière de l’obtenir est d'ajouter à une dissolu-

tion saturée d'acide cyanurique et bouillante, une quantité

de potasse insuffisante pour la neutraliser. Ce sel se précipite alors sous forme de cubes blancs, brillants, très peu solubles. Sa dissolution aqueuse possède une réaction acide. Lorsqu'on ajoute à une dissolution aqueuse et concentrée de cyanate de potasse, de l'acide acétique ou nitrique par petites portions, l'acide cyanique déplacé s'empare d’une portion de cyanate de potasse non décomposé et se précipite comme cyanurate de potasse, en produisant une bouillie épaisse. En dissolvant ce cyanurate dans de la potasse caustique, on obtient, en ajoutant de l’alcool, un précipité de cyanurate de potasse à 2 atomes de base fixe: