‹ Traité de chimie organiqueChapitre 73 sur 140 · NO, | +6H.0=N · texte numérisé non relu

NO, | +6H.0=N

En faisant passer la vapeur d’acide nitreux dans une dissolution saturée de nitrate d’argent dans l'alcool, on obtient immediatement un précipité de fulminate d'argent.

On.ne peut pas isoler l'acide fulminique des bases avec lesquelles il est combiné; au moment même où il en est séparé par un acide plus fort, il se décompose en acide cyanhydrique et d’autres produits. ]

L’acide chlorhydrique décompose le fulminate d'argent en chlorure d'argent, acide cyanhydrique et un nouvel acide qui contient du chlore (Voir, p. 134, acide chlorocyanhydrique). La même décomposition a lieu avec l’acide iodhydrique et l'acide sulfhydrique.

L’acide oxalique et Pacide sulfurique décomposent le fulminate

d'argent et celui de cuivre sans effervescence, mais avec dégagement d’acide cyanhydrique, formation d’ammoniaque et d’autres produits. | Fulminates. — Les fulminates contiennent ou 2 de de base fixe, comme les sels neutres, ou 1 atome de base fixe et 1 atome d’eau; les derniers possèdent une réaction acide. Les 2 atomes de base fixe peuvent être représentés par 2 atomes d’oxide du même métal facilement réductible, ou par 2 atomes d’oxide de deux métaux différents aussi très réductibles. Ainsi, par exemple, 9 atomes d’oxide de cuivre, 2 atomes d’oxide d'argent, 2 atomes d’oxide de mercure, ou bien 1 atome d’oxide de cuivre et 1 atome d’oxide d'argent, peuvent en se combinant avec 1 atome d’acide

fulminique former un sel neutre. Les fulminates à base alcaline .

renferment 1 atome d’un oxide alcalin et 1 atome d’un oxide facilement réductible, par exemple 1 atome d’oxide d'argent et 1 atome de potasse, de baryte, de strontiane, ou d’oxide de zinc.

Il n’existe pas de fulminates à deux bases alcalines ; lorsqu'on: traite par un alcali un fulminate de la première elasse qui contient. 2 atomes d’oxide d'argent ou d’oxide de mercure, la moitié de

l’oxide seulement est remplacée par un équivalent d’alcali. Cette propriété singulière semble indiquer qu’il y a un rapport plus intime qu’on ne le pense ordinairement , entre les acides et l’oxigène des oxides avec lesquels ils se combinent.

En effet, nous avons vu, page 7, qu’on peut considérer les sels comme des combinaisons de métaux avec des radicaux particuliers, formés par l’oxigène de la base et les éléments de l'acide anhydre; ainsi lorsque l’affinité du métal pour l’oxigene , avec lequel il est combiné , est très considérable, la formation du radical ne peut avoir lieu ; ou bien , ce qui revient au même , lorsque l’oxide du métal facilement réductible est déplacé par un autre oxide qui retient l’oxigene avec beaucoup d'énergie , la décomposition du sel en est la conséquence.

La composition des fulminates peut s’exprimer par les formules suivantes :

a) Sels neutres :

Cy, O, +2 MO

b) Sels acides :

MO

aq.

MO Cy, O, + m oO

Fulminate de protoxide de mercure. — Formule : Cy, O, 2 Hg. O. Il a été découvert par Howarp.

On prépare ce sel en dissolvant 1 partie de mercure dans 12 parties d’acide nitrique d'une densité de 1,36 ; après avoir ajouté à la dissolution 11 parties d’alcool dé 80 centièmes, on chauffe le tout au bain-marie. Au bout de quelques instants, il y a une vive réaction : ilse précipite du mercure métallique , dont une partie s’échappe avec les vapeurs d’éther nitreux , et il se forme bientôt des cristaux durs et opaques de fulminate de mercure, qu’on lave et sèche sur du papier à la température ordinaire. En dissolvant ce sel dans l’eau bouillante, on le prive du mercure métallique dont il est souillé, et on l'obtient alors en aiguilles fines . blanches et soyeuses.

Ce sel se décompose par le choc, ou lorsqu'on le frotte en-

Cy, O, + c) Sels doubles :

tre deux corps durs, avec une violente détonation. Projeté sur des charbons ardents, il brûle avec une flamme bleue et ne produit qu'une faible explosion. On s’en sert comme amorce pour les fusils à percussion. Pour le préparer à cet usage, on broie le sel avec 30 pour cent d’eau sur une plaque de marbre , avec un pilon en bois ; quand il est très divisé , on ajoute 6 parties de salpêtre, avec lequel on forme une pâte, que l’on introduit dans des capsules de cuivre.

Fulminate d’argent.—Formule: Cy, O:,2 Ag O.— On le prépare en dissolvant à une douce chaleur 1 partie d'argent (de 90 pour cent d’argent fin ) dans 10 parties d’acide nitrique de 1,36 ou 1,38 ; on verse ensuite la dissolution dans 20 parties d'alcool de 85 ou 90 pour cent. Dès que le mélange exposé à une douce chaleur entre en ébullition, on l’éloigne du feu et on l’abandonne à lui-même jusqu'à ce qu’il soit refroidi. La liqueur se trouble alors, et dépose du fulminate d'argent sous forme d’aiguilles fines, brillantes, d’un blanc éblouissant ; quand elles sont lavées et séchées , elles présentent un poids égal à celui de l'argent métallique qu’on a employé. ;

Le fulminate d’argent est peu soluble à froid, et se dissout complétement dans 36 parties d’eau bouillante. L’acide nitrique ne le décompose pas ; il détonne encore plus facilement que le fulminate de mercure par le frottement , le choc ou le contact avec l'acide sulfurique. Les alcalis caustiques précipitent la moitié de - l'argent à l'état d’oxide d’argent ; le chlorure de barium et le chlorure de potassium précipitent la même quantité d’argent à l'état de chlorure. On obtient ainsi des fulminates à deux bases différentes ; l'acide nitrique en précipite du fulminate acide d'argent, qui est cristallisable et plus soluble que le sel neutre.

Fulminate de cuivre. — Formule : Cy, O,, 2 Cu O.— En faisant digérer du fulminate d’argent ou de mercure avec du cuivre métallique , on produit ce composé. Les cristaux de ce sel sont verts à l’état sec; ils se dissolvent facilement dans l’eau, et détonnent en produisant une flamme verte.

Fulminate de zinc. — Formule : Cy, O:, 2 Zn O.— D'après E. Davy, il s'obtient lorsqu'on fait digérer le fulminate de mercure avec du zinc métallique. La dissolution ne contient plus au-

134 TRAITÉE cune trace de mercure ; la baryte en précipite la moitié du zinc. On obtient ainsi du fulminate double de zinc et de baryte; en en précipitant la baryte par l’acide sulfurique, on trouve dans la dissolution du fulminate acide de zine, que E. Davy avait pris pour de l’acide fulminique pur, mais dans lequel FERLING a constaté la présence de l’oxide de zinc, au moyen du sulfure d’ammonium et des autres réactifs connus, après avoir détruit préalablement l'acide fulminique auquel il était combiné.

Acide chlorocyanhydrique.

Formule : C, N, Cl, + EL, (?) (GAY-Lussac et J. L.).

C’est un produit de la décomposition du fulminate d'argent par l'acide chlorhydrique.

En ajoutant peu à peu de l’acide chlorhydrique à du fulminate d'argent, on obtient d’abord du fulminate acide d'argent , qui se décompose plus tard, par une nouvelle portion d’acide chlorhydrique, en acide cyanhydrique, chlorure d'argent et un nouvel : acide qui contient du chlore, du cyanogène et de l'hydrogène.

Cet acide a une saveur à la fois stiptique et douceätre; il ne précipite pas l'argent de ses dissolutions, et se décompose par la chaleur en ammoniaque et d’autres produits qui n’ont pas été examinés. La même décomposition a lieu quand on le neutralise par la potasse et que l’on évapore cette dissolution.

Cet acide contient 10 atomes de chlore, et présente probablement la composition : C, N, Cl, + H,.

1 atome de fulminate d'argent se décompose avec 7 équivalents d'acide chlorhydrique en 4 atomes d’eau, 2 atomes de chlorure d'argent, 1 équivalent d’acide cyanhydrique, fé 1 atome du nouvel acide :

1 équiv. d'acide cyanhydrique C,;, N, H,

1 équiv. d’acide.

C,N,0,+2Ag0 \- chlorocyanhydr. C, N, C/,, H, +7C,H 4 équiv. d'eau H,O, .2:6q. de chlorure d'argent Ci, Ag:

C, N,C1,, Hi O, Ag.

Page 1